Our initial studies focused on the model reaction of
azobenzene (1a) and benzaldehyde (2a). The optimization
of a Pd source and oxidant are summarized in Table 1.
Considering the stability of 1a, freshly distilled 1,2-
dichloroethane (DCE) and dried tert-butyl hydroperoxide
(TBHP) were necessary in the model reaction. We found
that the combination of azobenzene (1a, 1.0 equiv) with
benzaldehyde (2a, 1.1 equiv), TBHP (2.0 equiv), and Pd-
(PPh3)2Cl2 (5.0mol %) inDCE at 80 C for 12h generated
the acylated product 3a in 26% yield (Table 1, entry 1).
However, Pd(PPh3)4 did not work in the model reaction
(Table 1, entry 2). When PdCl2 was used as the catalyst in
the reaction, 3a was obtained in 42%yield (Table 1, entry 3).
Meanwhile, acylation also proceeded in comparable
yield and efficiency in the presence of Pd(CH3CN)2Cl2
(Table 1, entry 4 vs 3). As expected, Pd(OCOCF3)2 gave 3a
in 69% yield (Table 1, entry 5). Gratifyingly, Pd(OAc)2
showed excellent activity among the tested Pd sources
(Table 1, entry 6). Further exploration of some commercially
available oxidants in the model reaction indicated
that dried TBHP was superior to the others, as also shown
in Table 1. When TBHP (70% in H2O) was used, 3a was
isolated in 56%yield (Table 1, entry 7). It is likely that the
existing H2O may be responsible for the partial decomposition
of azobenzene, leading to the lower yield of 3a.
Other oxidants, such as R,R-dimethylbenzyl hydroperoxide
(DBHP), di-tert-butyl peroxide (DTBP), dicumyl peroxide
(DCP), 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ), and
tert-butyl perbenzoate (TBPB), generated the desired
product 3a in 2366% yields (Table 1, entries 812). It is
noteworthy to mention that inorganic oxidant (NH4)2S2O8
การศึกษาเบื้องต้นของเราเน้นรูปแบบปฏิกิริยาของ
azobenzene (1a) และ benzaldehyde (2a) ปรับ
ของ Pd เป็น แหล่งและอนุมูลอิสระได้สรุปไว้ในตารางที่ 1.
พิจารณาเสถียรภาพของ 1a สดกลั่น 1, 2-
dichloroethane (DCE) และแห้ง tert ด... hydroperoxide
(TBHP) จำเป็นในปฏิกิริยาแบบจำลอง เราพบ
ที่ชุดของ azobenzene (1a, 1.0 ชนิด) กับ
benzaldehyde (2a ชนิด 1.1), TBHP (ชนิด 2.0), และ Pd-
(PPh3) 2Cl 2 (5.0mol%) inDCE ที่ 80 C สำหรับ 12 h สร้าง
3a ผลิตภัณฑ์ acylated 26% ผลตอบแทน (ตาราง 1 รายการ 1) .
อย่างไรก็ตาม Pd (PPh3) 4 ไม่ทำงานในรูปแบบปฏิกิริยา
(ตาราง 1, 2 รายการ) เมื่อใช้เป็น catalyst ใน PdCl2
ปฏิกิริยา 3a ได้รับผลตอบแทน 42% (ตาราง 1 รายการที่ 3) .
ในขณะเดียวกัน อย่างไร acylation ครอบครัวในเทียบยัง
ผลผลิตและประสิทธิภาพในต่อหน้าของ Pd (CH3CN) 2 Cl 2
(ตาราง 1 เทียบกับรายการ 4 3) ตามที่คาดไว้ Pd (OCOCF3) 2 ให้ 3a
69% ผลตอบแทน (ตาราง 1 รายการ 5) Gratifyingly, Pd (OAc) 2
พบกิจกรรมแห่งระหว่างแหล่ง Pd ทดสอบ
(ตารางที่ 1, 6 รายการ) ไปสำรวจบางส่วนในเชิงพาณิชย์
มีอนุมูลอิสระในปฏิกิริยาแบบระบุ
ที่แห้ง TBHP เหนือกว่าผู้อื่น เป็นแสดง
ในตารางที่ 1 เมื่อใช้ TBHP (70% H2O) 3a ถูก
แยกต่างหาก 56% ผลตอบแทน (ตาราง 1 รายการ 7) มีแนวโน้มที่การ
H2O ที่มีอยู่อาจจะชอบการเน่าบางส่วน
ของ azobenzene นำไปสู่ผลตอบแทนต่ำกว่าของ 3a
อนุมูลอิสระอื่น ๆ เช่น R, R-dimethylbenzyl hydroperoxide
(DBHP), di tert ด...เพอร์ออกไซด์ (DTBP) dicumyl peroxide
(DCP), 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ), และ
perbenzoate tert ด... (TBPB), สร้างที่ต้อง
ผลิตภัณฑ์ 3a 23 66% (ตาราง 1 รายการ 8 12) ที่ทำให้ เป็น
น่าสนใจพูดถึงว่าอนุมูลอิสระอนินทรีย์ (NH4) 2S2O8
การแปล กรุณารอสักครู่..
Our initial studies focused on the model reaction of
azobenzene (1a) and benzaldehyde (2a). The optimization
of a Pd source and oxidant are summarized in Table 1.
Considering the stability of 1a, freshly distilled 1,2-
dichloroethane (DCE) and dried tert-butyl hydroperoxide
(TBHP) were necessary in the model reaction. We found
that the combination of azobenzene (1a, 1.0 equiv) with
benzaldehyde (2a, 1.1 equiv), TBHP (2.0 equiv), and Pd-
(PPh3)2Cl2 (5.0mol %) inDCE at 80 C for 12h generated
the acylated product 3a in 26% yield (Table 1, entry 1).
However, Pd(PPh3)4 did not work in the model reaction
(Table 1, entry 2). When PdCl2 was used as the catalyst in
the reaction, 3a was obtained in 42%yield (Table 1, entry 3).
Meanwhile, acylation also proceeded in comparable
yield and efficiency in the presence of Pd(CH3CN)2Cl2
(Table 1, entry 4 vs 3). As expected, Pd(OCOCF3)2 gave 3a
in 69% yield (Table 1, entry 5). Gratifyingly, Pd(OAc)2
showed excellent activity among the tested Pd sources
(Table 1, entry 6). Further exploration of some commercially
available oxidants in the model reaction indicated
that dried TBHP was superior to the others, as also shown
in Table 1. When TBHP (70% in H2O) was used, 3a was
isolated in 56%yield (Table 1, entry 7). It is likely that the
existing H2O may be responsible for the partial decomposition
of azobenzene, leading to the lower yield of 3a.
Other oxidants, such as R,R-dimethylbenzyl hydroperoxide
(DBHP), di-tert-butyl peroxide (DTBP), dicumyl peroxide
(DCP), 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ), and
tert-butyl perbenzoate (TBPB), generated the desired
product 3a in 2366% yields (Table 1, entries 812). It is
noteworthy to mention that inorganic oxidant (NH4)2S2O8
การแปล กรุณารอสักครู่..
การศึกษาของเราเริ่มต้นที่เน้นรูปแบบและปฏิกิริยาของ
( 1A ) และ benzaldehyde ( 2A ) การเพิ่มประสิทธิภาพ
ของแหล่ง PD และสามารถสรุปได้ในตารางที่ 1 .
พิจารณาความมั่นคงของ 1A , สดๆกลั่น 1 , 2 - ไดโคโร เทน (
dce ) และ tert butyl hydroperoxide
แห้ง ( tbhp ) ที่จำเป็นในรูปแบบปฏิกิริยา เราพบ
ว่าการรวมกันของ ( 1A , 1.0 และ equiv
) กับดีไฮด์ ( 2A 1.1 equiv ) tbhp ( 2.0 equiv ) และ PD -
( pph3 ) 2cl2 ( 5.0mol % ) indce 80 C นาน 12 ชั่วโมงขึ้น
acylated ผลิตภัณฑ์ 3A ใน 26 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 1 รายการที่ 1 ) .
แต่ PD ( pph3 ) 4 ไม่ทำงานใน แบบจำลองปฏิกิริยา
( ตารางที่ 1 รายการที่ 2 ) เมื่อ pdcl2 ถูกใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาในปฏิกิริยา 3A
, ) 42 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 1 รายการ 3 ) .
ส่วนสำคัญยังดำเนินการกับ
ผลผลิตและประสิทธิภาพในการปรากฏตัวของ PD ( ch3cn ) 2cl2
( ตารางที่ 1 รายการ 4 ต่อ 3 ) ตามที่คาดไว้ , PD ( ococf3 ) 2 ให้ 3A
69 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 1 รายการที่ 5 ) gratifyingly , PD ( OAc ) 2
พบกิจกรรมที่ยอดเยี่ยมในการทดสอบ PD แหล่ง
( ตารางที่ 1 รายการที่ 6 ) สำรวจเพิ่มเติมของบางอย่างในเชิงพาณิชย์
ของอนุมูลอิสระในรูปแบบปฏิกิริยาพบ
tbhp แห้งได้ดีกว่าคนอื่น ๆในขณะที่ยังแสดง
ตารางที่ 1 . เมื่อ tbhp ( 70% ใน H2O ) คือใช้ 3A คือ
แยก 56 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 1 รายการที่ 7 ) มันเป็นโอกาสที่
H2O ที่มีอยู่อาจจะรับผิดชอบในส่วนของการย่อยสลาย
และ นําไปลดผลผลิตของ 3A .
อนุมูลอิสระอื่น ๆเช่น R , r-dimethylbenzyl hydroperoxide
( dbhp ) , ดิ tert บิวทิลเปอร์ออกไซด์ ( dtbp ) dicumyl เปอร์ออกไซด์ ( DCP ) 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone
( ddq )tert บิวทิล perbenzoate ( tbpb ) สร้างที่ต้องการ
ผลิตภัณฑ์ 3A ผลผลิต 23 66 % ( ตารางที่ 1 รายการที่ 8 12 ) มันเป็นน่าสังเกตว่า
( NH4 ) 2s2o8 สารอนินทรีย์
การแปล กรุณารอสักครู่..