The ligand field spectrum of Cu(II

The ligand field spectrum of Cu(II ) exchanged zeolite Y, obtained after saturation with H2O and NH3 and during
the gradual desorption of these ligands, was measured by diffuse reflectance spectroscopy (DRS). DFT and ab-initio
calculations on several model clusters were performed to interpret the spectra. The structure of the model clusters
was optimized by means of density functional theory (DFT), using the B3LYP functional. The electronic spectra of
the models were calculated using multiconfigurational perturbation theory based on a CASSCF wavefunction
(CASPT2) and compared with the DRS spectra. Firstly, several [Cu(NH3)y(H2O)x]2+ complexes were studied. It was
shown that in fully hydrated Cu(II )Y, a [Cu(H2O)6]2+ complex can be present in the cages of the zeolite. In Cu(II )Y,
saturated with NH3, the [Cu(NH3)4]2+ complex is present, but the Cu2+ center in this complex must still be
coordinated to one or two lattice oxygens in the zeolite. Secondly, calculations were performed on large cluster
models, representing the adsorption complexes of one H2O or one NH3 ligand on Cu2+ in the six-ring sites in zeolite
Y. The ligand field spectrum of partially dehydrated and deammoniated Cu(II )Y shows d–d transitions at a lower
energy than the spectrum of fully dehydrated Cu(II )Y, which is confirmed by the CASPT2 results of the six-ring
clusters. © 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ใช้ซีโอไลต์ Y ได้รับหลังจากอิ่มตัว กับ H2O และ NH3 และในระหว่างการแลกเปลี่ยนลิแกนด์ฟิลด์สเปกตรัมของ Cu (II)desorption สมดุลของ ligands เหล่านี้ ถูกวัด โดยกกระจายแบบสะท้อนแสง (DRS) Ab initio และ DFTการคำนวณคลัสเตอร์หลายรุ่นได้ดำเนินการแปลแรมสเป็คตรา โครงสร้างของกลุ่มแบบจำลองถูกปรับจากความหนาแน่นงานทฤษฎี (DFT), ใช้ B3LYP ทำงาน แรมสเป็คตราอิเล็กทรอนิกส์ของรูปแบบถูกคำนวณโดยใช้ทฤษฎี multiconfigurational perturbation ตาม CASSCF wavefunction(CASPT2) และเมื่อเทียบกับแรมสเป็คตรา DRS ประการแรก หลาย [Cu (NH3) y (H2O) x] 2 + สิ่งอำนวยความสะดวกก็เรียน มันเป็นแสดงที่ในผลิตภัณฑ์อย่าง Cu (II) Y มี [Cu (H2O) 6] 2 + ซับซ้อนสามารถอยู่ในกรงใช้ซีโอไลต์ ใน Cu (II) Yอิ่มตัวกับ NH3 [Cu (NH3) 4] 2 + ซับซ้อนมีอยู่ แต่ยังคงต้องศูนย์ Cu2 + ในที่ซับซ้อนประสานงานในการ oxygens โครงตาข่ายประกอบหนึ่ง หรือสองในการใช้ซีโอไลต์ ประการที่สอง ดำเนินการคำนวณบนคลัสเตอร์ขนาดใหญ่โมเดล ดูดซับสิ่งอำนวยความสะดวกของ H2O หนึ่งหรือลิแกนด์ NH3 หนึ่งใน Cu2 + ในวงแหวนหกในใช้ซีโอไลต์แทนY. ลิแกนด์ฟิลด์สเปกตรัมของ deammoniated และอบแห้งบางส่วน Cu (II) Y แสดง d – d ช่วงที่ต่ำที่พลังงานกว่าสเปกตรัมของเต็มอบ Cu (II) Y ซึ่งยืนยัน ด้วยผล CASPT2 หกแหวนคลัสเตอร์ © 2000 Elsevier วิทยาศาสตร์ b.v สงวนลิขสิทธิ์ทั้งหมด

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สเปกตรัมสนามลิแกนด์ของ Cu (II) การแลกเปลี่ยนซีโอไลต์ Y, ได้รับหลังจากอิ่มตัวกับ H2O และ NH3 และในระหว่างการ
ดูดซับค่อยแกนด์เหล่านี้โดยวัดจากสเปกโทรสโกสะท้อนกระจาย (DRS) DFT และ AB-เริ่มแรก
การคำนวณในรูปแบบหลายกลุ่มได้ดำเนินการที่จะตีความสเปกตรัม โครงสร้างของกลุ่มรุ่น
ถูกปรับให้เหมาะสมด้วยวิธีการของความหนาแน่นทำหน้าที่ทฤษฎี (DFT) โดยใช้ B3LYP ทำงาน สเปกตรัมอิเล็กทรอนิกส์ของ
รุ่นนี้จะถูกคำนวณโดยใช้ทฤษฎีความยุ่งเหยิง multiconfigurational ตาม wavefunction CASSCF
(CASPT2) และเมื่อเทียบกับ DRS สเปกตรัม ประการแรกหลาย [Cu (NH3) และ (H2O) x] 2+ คอมเพล็กซ์ศึกษา มันก็
แสดงให้เห็นว่าในไฮเดรทอย่างเต็มที่ Cu (II) Y, [Cu (H2O) 6] 2+ ซับซ้อนสามารถจะอยู่ในกรงของซีโอไลท์ ใน Cu (II) Y,
อิ่มตัวด้วย NH3, [Cu (NH3) 4] 2+ ซับซ้อนเป็นปัจจุบัน แต่ Cu2 + ศูนย์ในที่ซับซ้อนนี้จะต้องยังคงได้รับ
การประสานงานกับหนึ่งหรือสองของออกซิเจนตาข่ายในซีโอไลท์ ประการที่สองการคำนวณได้ดำเนินการในคลัสเตอร์ที่มีขนาดใหญ่
รูปแบบที่เป็นตัวแทนของการดูดซับสารประกอบเชิงซ้อนของหนึ่ง H2O หรือหนึ่ง NH3 แกนด์กับ Cu2 + ในเว็บไซต์หกแหวนในซีโอไลท์
วาย สเปกตรัมสนามลิแกนด์ของแห้งบางส่วนและ deammoniated Cu (II) Y แสดงให้เห็นถึงการเปลี่ยน D-D ที่ต่ำ
กว่าพลังงานสเปกตรัมของแห้งอย่างเต็มที่ Cu (II) Y ซึ่งได้รับการยืนยันโดยผล CASPT2 หกแหวน
กลุ่ม © 2000 เอลส์วิทยาศาสตร์ BV สงวนลิขสิทธิ์