Ceramics International
Volume 41, Issue 6, July 2015, Pages 7235–7240
Review paper
Preparation of separated and open end TiO2 nanotubes
Zhao Jing-zhonga, , , Bai Yanga, Zhang Kuna, Lin Yea, Kathy Lub
Show more
doi:10.1016/j.ceramint.2015.02.157
Get rights and content
Abstract
Separated and open end TiO2 nanotubes with large surface area and through-hole structure exhibit exciting functionalities in energy and environmental applications. In this study, TiO2 nanotube membranes are created using high purity titanium sheets as raw materials by anodic oxidation at 100 V for 12 h in ethylene glycol+0.25 wt% NH4F+5 vol% H2O. The pore size of the nanotubes is 215 nm with uniform diameters. Close-packed TiO2 nanotube arrays are separated by immersion in a 0.15 wt% HF water solution. With further dissolution by 40% HF water solution for 10 min, the barrier layer at the back of the TiO2 nanotubes completely disappears and the nanotubes become open at both ends. This study offers a facile approach of making separated and open-end nanotubes for electrocatalytic purposes.
Keywords
Anodic oxidation; TiO2 nanotube arrays; Open tubes; Tube separation
1. Introduction
TiO2 is an important functional material and has demonstrated promising applications in a number of areas. TiO2 nanotubes can further improve their functions due to the high specific surface area and ordered nanotube arrangement. They have been widely used in dye-sensitized solar cells (DSSCs) [1], [2] and [3], photo-catalysis [4] and [5], gas sensing [6], [7] and [8], water splitting [9] and [10], etc. TiO2 nanotube arrays can be prepared by hydrothermal method [11], template method [12] and [13], and anodic oxidation method [14], [15], [16], [17] and [18]. Compared with other methods, anodic oxidation for preparing TiO2 nanotube arrays is attracting more attention because of its simplicity, low cost, self-ordering process, and the ease of controlling the nanotube morphology by changing anodization conditions. As pointed out, the advantages of TiO2 nanotubes over TiO2 thin films are larger surface-to-volume ratio and unidirectional electrical conducting path with fewer grain boundaries. However, after the anodization process, the as-prepared anodic TiO2 nanotube membranes are attached on a Ti substrate; the bottom ends are closed and the nanotubes are bonded to each other. For most applications, including sensors, photoelectrodes, photocatalysis, a semi-spherical barrier layer at the bottom of nanotubes can cause recombination of electrons and holes while preventing gas or solution transport through nanotubes. In addition, nanotubes are bonded to each other, percolation and diffusion of dyes or electrolytes through interstratification between nanotubes is difficult and interfacial reactions cannot occur on the outer surfaces of the nanotubes when used in DSSCs [19] and [20]. These deficiencies decrease the photoelectrochemical conversion efficiency and limit the applications of TiO2 nanotube arrays. This is a need to further open the bottom ends and broaden the intertube space of free-standing nanotubes. To date, the preparation of a free-standing TiO2 nanotube membrane by the selective dissolution of a metallic substrate has been reported [21]. Free-standing TiO2 nanotube arrays have been prepared by applying a reverse-bias voltage at the end of anodization and then exposure to HF vapor to obtain through-hole morphology [22]. Most recently, a simple one-step route was reported; increasing the anodization voltage for a short time at the end of the anodization process can break the adhesion of the TiO2 nanotube layer to the underlying Ti substrate and simultaneously open the tube bottoms [23], [24] and [25]. Most of the above approaches result in free-standing TiO2 nanotube layers with open bottoms, but the intertube space of the close-packed nanotubes is narrow and the outer surfaces of the nanotubes cannot be directly exposed to an external environment. In this paper, TiO2 nanotube membranes were first fabricated using high purity titanium sheets as raw materials by anodic oxidation at 100 V for 12 h in ethylene glycol+0.25 wt% NH4F+5 vol% H2O. The formed oxide layer was then removed by intense ultrasonication in deionized water. Two-step chemical etching was applied to obtain separated and open end TiO2 nanotubes. The first step was immersing the membrane in a 0.15 wt% HF water solution for different time to separate close-packed TiO2 nanotubes. The second step was suspending the separated nanotubes above a 40% HF water solution for different time so that the close ends were exposed to the atmosphere of hydrofluoric acid. The mechanisms of the tube opening and separation processes were discussed.
2. Experiments
Titanium foils with 99.99% purity and 0.25 mm thickness (Beijing Mountain Technical Development Center) were cut to 10 mm by 15 mm pieces and polished by sand papers to remove scratches and the oxide layer, and then ultrasonically cleaned in acetone, ethanol, and deionized water for 15 min each. The chemical polishing process was carried out in a mixed solution of 1:3:6 hydrofluoric acid, nitric acid, and deionized water for 30 s. After that the titanium foil was blow-dried with cold air and put in ethanol. During the anodic oxidation, the titanium foil was used as the anode, graphite electrode was used as the cathode, and the electrolyte was composed of 0.25 wt% NH4F and 5 vol% deionized water in ethylene glycol. Anodic oxidation was carried out at room temperature under continuous stirring with a constant voltage of 100 V for 12 h. The titanium sheet after the anodic oxidation was put in ethanol for ultrasonic treatment until a crack appeared between the oxide layer and the metal base; then blow-dry was performed towards the crack in air until the oxide layer separated from the metal base. The oxide layer was removed and dried. To separate close-packed TiO2 nanotubes, the oxide layer was immersed in a 0.15 wt% HF water solution for different time. To open up the closed ends of the TiO2 nanotubes, the separated nanotube film was suspended above the saturated hydrofluoric acid so that the close ends were exposed to the atmosphere of hydrofluoric acid for different time. Afterwards, the nanotube arrays were washed with distilled water and kept in a bottle after drying. Scanning electron microscopy (SEM, JSM-6700F) was used to characterize the morphologies of the fabricated nanotube structures.
3. Results and discussion
3.1. TiO2 nanotube array fabrication
Fig. 1 shows the typical SEM images taken from a TiO2 nanotube array created in ethylene glycol. Fig. 1(a) is the SEM image from the bottom of the TiO2 nanotube arrays. Many cells have hexagonal bottoms and arrange densely. Fig. 1(b) shows the SEM image taken from the top surface of the TiO2 nanotube arrays, the nanotubes arrange densely, the tube inner diameter and the distance between the tubes are 215 nm and 277 nm, respectively. The wall thickness of the nanotubes is about 13 nm. Fig. 1(c) and (d) shows the SEM image taken from the side of the nanotube array. The final length of the nanotubes is about 35 μm. The ends of the nanotubes are hemispherical, and the nanotubes are connected to each other by some horizontal and fiber-like connectors outside of the nanotube walls. In particular, there are no such connecting structures within a distance of about 100 nm from the end of the nanotubes; this part of the nanotubes just packs up and gaps are present between the nanotubes. As shown in Fig. 1(a) by the arrows, the darker color gaps can be seen at the ends of the nanotubes.
Fig. 1.
SEM images of TiO2 nanotube arrays: (a) bottom surface, (b) top surface, (c) and (d) side surface of the nanotubes.
Figure options
The nanotube array formation process can be understood as follows[26], [27], [28] and [29]: At the beginning of the anodic oxidation of titanium, a compact TiO2 thin film is first produced, which is the so-called barrier layer. With the formation of the oxide layer on the surface, the electric field that the oxide layer sustains increases sharply. In some areas on the barrier layer, the oxide can break down and dissolve under the impact of the acidic electrolyte solution and the electric field. This leads to the formation of nanopores. Because of the small curvature from the nanopores, the electric field concentrates at the bottoms of the nanopores and accelerates the anodization rate of the nanopore bottoms. As the anodization process continues, the nanopores grow in depth. The growth of the nanopores is a result of the barrier layer advancing to the metal base. When the advancing rate is the same as the rate of the dissolution of the oxide layer at the bottom of the nanopore, the thickness of the barrier layer will not change with the increase of the pore depth. Meanwhile, the metal Ti in-between the nanopores is consumed by the anodization. The dehydration of the Ti(OH)x species leads to the gaps between the nanopores, nanotubes thus formed.
The cell wall of the anodic TiO2 nanotubes is composed of a mixture of TiO2 and titanium hydroxide based on the following reactions as proposed by Chen et al. [30]:
equation(1)
H2O→H++OH−
equation(2)
OH−→H++O2−
equation(3)
Ti+xOH−→Ti(OH)x+xe−
equation(4)
Ti+2O2−→TiO2+4e−
Balance of the TiO2 dissolution and oxidation processes leads to the growth of nanoporous structures. The titanium hydroxide can dehydrate into TiO2, which leads to volume shrinkage. At the cell boundary where two neighboring cell walls encounter each other, the volume shrinkage from the dehydration of titanium hydroxide leads to the separation of neighboring nanotubes, which explains why gaps are present between the nanotubes as shown in Fig. 1(a) by the arrows. Some ligament- or fiber-like species remain in-between the tubes should be the titanium hydroxide that cannot dehydrate into TiO2.
3.2. TiO2 nanotube array separation
The TiO2 nanotubes produced by th
เซรามิกส์อินเตอร์เนชั่นแนลปริมาณ 41 ปัญหา 6, 2015 กรกฎาคม หน้า 7235-7240 ตรวจทานเอกสารเตรียมแยก และเปิดท้าย TiO2 nanotubesเส้าจิง-zhonga,,, ไบ Yanga เตียว Kuna หลินใช่ เคธีหลับ ดูเพิ่มเติมdoi:10.1016/j.ceramint.2015.02.157ได้รับสิทธิและเนื้อหาบทคัดย่อปลายเปิด และแยก TiO2 nanotubes ขนาดพื้นผิวตั้งและแสดงผ่านหลุมโครงสร้างฟังก์ชันในโปรแกรมประยุกต์สิ่งแวดล้อมและพลังงานที่น่าตื่นเต้น ในการศึกษานี้ เยื่อหุ้มท่อนาโน TiO2 ใช้แผ่นไทเทเนียมบริสุทธิ์สูงเป็นวัตถุดิบสามารถสร้าง ด้วยการออกซิเดชัน anodic 100 V สำหรับ h 12 ในเอทิลีน glycol + 0.25 wt % NH4F 5 vol % H2O ขนาดรูใน nanotubes เป็น 215 nm มีสมมาตรรูป ปิดบรรจุอาร์เรย์ของท่อนาโน TiO2 จะถูกคั่น ด้วยแช่ใน 0.15 wt % HF น้ำโซลูชัน ยุบเพิ่มเติมโดย 40% แก้ปัญหาน้ำ HF สำหรับ 10 นาที ชั้นกั้นทาง TiO2 nanotubes หายอย่างสมบูรณ์ และ nanotubes จะกลายเป็นเปิดที่ปลายทั้งสอง การศึกษานี้มีวิธีการร่มทำการแยก และโออี nanotubes ประสงค์ electrocatalyticคำสำคัญออกซิเดชัน anodic อาร์เรย์ของท่อนาโน TiO2 หลอดเปิด ท่อแยก1. บทนำTiO2 เป็นวัสดุงานสำคัญ และได้สาธิตโปรแกรมสัญญาในจำนวนของพื้นที่ TiO2 nanotubes สามารถเพิ่มเติมปรับปรุงหน้าที่บริเวณผิวสูงและทิวบ์สั่งจัด พวกเขาได้รับกันอย่างแพร่หลายใช้ใน sensitized ย้อมเซลล์แสงอาทิตย์ (DSSCs) [1], [2] [3], เร่งปฏิกิริยาภาพ [4] และ [5], แก๊สตรวจ [6], [7] [8], น้ำแยก [9] และ [10], เป็นต้น อาร์เรย์ของท่อนาโน TiO2 สามารถนำมาปรุง โดยวิธี hydrothermal [11], แม่แบบวิธี [12] [13], และ anodic ออกซิเดชันวิธี [14], [15], [16], [17] [18] และได้ เปรียบเทียบกับวิธีอื่น ๆ ออกซิเดชัน anodic สำหรับอาร์เรย์ของท่อนาโน TiO2 เตรียมจะดึงดูดความสนใจเพิ่มมากขึ้นเนื่องจากความเรียบง่าย กระบวนการสั่งซื้อด้วยตนเอง ประหยัด และความสะดวกในการควบคุมสัณฐานวิทยาทิวบ์โดยเปลี่ยนเงื่อนไข anodization ที่ชี้ให้เห็น ข้อดีของ TiO2 nanotubes ผ่านฟิล์มบาง TiO2 มีอัตราส่วนพื้นผิวต่อปริมาตรใหญ่และเส้นทางทำไฟฟ้าทิศทางขอบเขตของเมล็ดน้อยลง อย่างไรก็ตาม หลังจากกระบวนการ anodization การเตรียมเป็น anodic TiO2 ทิวบ์เยื่อหุ้มอยู่บนพื้นผิวตี้ ปิดปลายล่าง และ nanotubes ที่ผูกพันกัน สำหรับการใช้งานมากที่สุด รวมทั้งเซนเซอร์ photoelectrodes, photocatalysis ชั้นกั้นกึ่งทรงกลมที่ด้านล่างของ nanotubes สามารถเกิด recombination ของอิเล็กตรอนและหลุมขณะป้องกันก๊าซหรือโซลูชั่นการขนส่งผ่าน nanotubes นอกจากนี้ nanotubes ผูกพันกัน percolation และแพร่ของสีหรือไลต์ผ่าน interstratification ระหว่าง nanotubes เป็นเรื่องยาก และปฏิกิริยา interfacial ไม่สามารถเกิดขึ้นบนพื้นผิวภายนอกของ nanotubes เมื่อใช้ใน DSSCs [19] [20] เหล่านี้ยังลดประสิทธิภาพการแปลง photoelectrochemical และจำกัดการใช้งานของอาร์เรย์ของท่อนาโน TiO2 นี้จะต้องเปิดเพิ่มเติมจบด้านล่าง และขยายพื้นที่ intertube ของ nanotubes ยืนฟรี วันที่ การเตรียมเยื่อท่อนาโน TiO2 ยืนฟรีโดยการยุบเลือกโลหะพื้นผิวมีการรายงาน [21] ยืนฟรี TiO2 ทิวบ์อาร์เรย์ได้ถูกเตรียมไว้ โดยใช้อคติกลับแรงดันที่จุดสิ้นสุดของ anodization แล้วสัมผัสกับไอน้ำ HF รับผ่านหลุมสัณฐานวิทยา [22] ล่าสุด กระบวนการผลิตขั้นตอนเดียวง่าย ๆ รายงาน เพิ่มแรงดัน anodization สำหรับช่วงเวลาสั้น ๆ ในตอนท้ายของกระบวนการ anodization สามารถแบ่งยึดระหว่างชั้นพื้นผิวตี้ต้น และพร้อมท่อนาโน TiO2 เปิดท่อพื้น [23], [24] [25] และ ส่วนใหญ่แนวทางข้างต้นส่งผลให้ชั้นท่อนาโน TiO2 ยืนฟรีกับเปิดพื้น แต่พื้นที่ intertube ของ nanotubes ปิดบรรจุเป็นแคบ และพื้นผิวภายนอกของการ nanotubes ไม่ตรงถูกสภาพแวดล้อมภายนอก ในเอกสารนี้ เยื่อหุ้มท่อนาโน TiO2 มีก่อนหลังสร้างใช้แผ่นไทเทเนียมบริสุทธิ์สูงเป็นวัตถุดิบ โดยออกซิเดชัน anodic 100 V สำหรับ h 12 ในเอทิลีน glycol + 0.25 wt % NH4F 5 vol % H2O ชั้นออกไซด์ที่ถูกต้องแล้วได้ถูกเอาออก โดย ultrasonication เข้มข้นในน้ำ deionized สองขั้นตอนทางเคมีกัดใช้ได้ปลายเปิด และแยก TiO2 nanotubes ขั้นตอนแรกถูกแช่เยื่อใน 0.15 wt % HF น้ำโซลูชันสำหรับเวลาที่แตกต่างเพื่อแยกบรรจุปิด nanotubes TiO2 ขั้นตอนสองถูกระงับ nanotubes แยกข้างต้นปัญหาน้ำ 40% HF ครั้งแตกต่างกันเพื่อให้ปลายปิดได้สัมผัสกับบรรยากาศของกรดไฮโดรฟลูออริก กลไกของท่อเปิดและกระบวนการแยกกล่าวถึง2. ทดลองฟอยล์ไทเทเนียมกับ 99.99% บริสุทธิ์และ 0.25 มม.ความหนา (ปักกิ่งภูเขาเทคนิคพัฒนาศูนย์) ถูกตัด 10 มม.โดย 15 มม.ชิ้นขัด ด้วยกระดาษทรายเพื่อลบรอยขีดข่วนและชั้นออกไซด์ แล้ว ultrasonically ทำความสะอาดในอะซีโตน เอทานอล และน้ำ deionized สำหรับ 15 นาที สารเคมีในกระบวนการขัดถูกดำเนินในโซลูชันผสม 1:3:6 กรดไฮโดรฟลูออริก กรดไนตริก และน้ำ deionized 30 s หลังจากที่ ฟอยล์ไทเทเนียมถูก blow-dried กับอากาศที่เย็น แล้วใส่ในเอทานอล ในระหว่างการเกิดออกซิเดชัน anodic ฟอยล์ไทเทเนียมถูกใช้เป็นขั้วบวก เป็นแคโทดใช้แกรไฟต์ กอิเล็กโทรไลเป็นส่วนประกอบ 0.25 wt % NH4F และน้ำ% deionized vol 5 ในเอทิลีนเอทิ ออกซิเดชัน anodic ได้ดำเนินที่อุณหภูมิห้องภายใต้กวนอย่างต่อเนื่องด้วยแรงดันไฟฟ้าคงที่ 100 V สำหรับ 12 h แผ่นไทเทเนียมหลังจากออกซิเดชัน anodic ถูกเก็บลงในเอทานอลสำหรับบำบัดอัลตราโซนิกจนกระทั่งรอยแตกปรากฏระหว่างชั้นออกไซด์และฐานโลหะ แล้ว blow-dry ทำไปแตกในอากาศจนกระทั่งชั้นออกไซด์ที่แยกออกจากฐานโลหะ ชั้นออกไซด์ถูกเอาออก และแห้ง แยกบรรจุปิด nanotubes TiO2 ชั้นออกไซด์ถูกแช่อยู่ใน 0.15 wt % HF น้ำโซลูชันสำหรับเวลาอื่น การเปิดปลายปิดของ TiO2 nanotubes ฟิล์มทิวบ์แยกถูกระงับเหนือกรดไฮโดรฟลูออริกอิ่มตัวเพื่อให้ปลายปิดได้สัมผัสกับบรรยากาศของกรดไฮโดรฟลูออริกในเวลาต่าง ๆ ภายหลัง เรย์ทิวบ์ถูกล้าง ด้วยน้ำกลั่น และเก็บไว้ในขวดหลังจากการอบแห้ง การสแกน microscopy อิเล็กตรอน (SEM, JSM 6700F) ถูกใช้เพื่อกำหนดลักษณะ morphologies ของโครงสร้างของท่อนาโนที่ประกอบ3. ผลลัพธ์ และสนทนา3.1. TiO2 ทิวบ์เรย์ประดิษฐ์นำมาจากแถวท่อนาโน TiO2 ที่สร้างเอทิลีนเอทิภาพแสดง SEM โดยทั่วไป fig. 1 Fig. 1(a) เป็นภาพ SEM จากด้านล่างของอาร์เรย์ท่อนาโน TiO2 หลายเซลล์มีพื้นหกเหลี่ยม และจัดเรียงหนาแน่นไป Fig. 1(b) แสดงภาพ SEM ที่มาจากพื้นผิวด้านบนของอาร์เรย์ท่อนาโน TiO2, nanotubes จัดเรียงหนาแน่นไป เส้นผ่าศูนย์กลางภายในท่อและระยะห่างระหว่างหลอด 215 nm และ 277 nm ตามลำดับ ความหนาของผนังของ nanotubes จะมีประมาณ 13 นาโนเมตร Fig. 1(c) และ (d) แสดงภาพ SEM มาจากด้านของเรย์ทิวบ์ ความยาวสุดท้ายของ nanotubes มี 35 μm ปลายของ nanotubes ครึ่ง และ nanotubes เชื่อมต่อกัน โดยบางแนวนอน และเส้นใยเช่นการเชื่อมต่อภายนอกผนังท่อนาโน โดยเฉพาะอย่างยิ่ง มีไม่เชื่อมโครงสร้างดังกล่าวภายในระยะทางประมาณ 100 nm จากท้าย nanotubes nanotubes แห่งนี้เพียงแพ็คขึ้น และช่องว่างอยู่ระหว่าง nanotubes ตามที่แสดงใน Fig. 1(a) โดยลูกศร ช่องสีเข้มสามารถมองเห็นลงใน nanotubesFig. 1 ภาพใน SEM ของอาร์เรย์ของท่อนาโน TiO2: (ก) พื้น พื้นผิว (b) บน, (c) และ (d) ด้านพื้นผิว nanotubesตัวเลือกรูปสามารถเข้าใจกระบวนการก่อตัวของเรย์ทิวบ์นี้ [26], [27], [28] และ [29]: ที่จุดเริ่มต้นของการเกิดออกซิเดชัน anodic ของไทเทเนียม เป็นฟิล์มบาง TiO2 กระชับก่อนผลิต ซึ่งเป็นชั้นที่เรียกว่าอุปสรรคได้ มีการก่อตัวของชั้นออกไซด์บนผิว สนามไฟฟ้าที่รับคำสั่งของชั้นออกไซด์เพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็ว ในบางพื้นที่บนชั้นกั้น ออกไซด์สามารถทำลายลง และละลายภายใต้ผลกระทบของโซลูชันอิเล็กโทรเปรี้ยวและสนามไฟฟ้า นี้นำไปสู่การก่อตัวของ nanopores เนื่องจากขนาดเล็กจากการ nanopores สนามไฟฟ้ามุ่งเน้นที่บาง nanopores การ และช่วยเร่งอัตรา anodization บาง nanopore เป็นการ anodization กระบวนการยังคง nanopores เติบโตในความลึก การเติบโตของ nanopores เป็นผลของสิ่งกีดขวางชั้นเลื่อนฐานโลหะ เมื่อ advancing อัตราเดียวกับอัตราการยุบของชั้นออกไซด์ที่ด้านล่างของ nanopore จะไม่มีเปลี่ยนความหนาของชั้นอุปสรรคกับการเพิ่มขึ้นของความลึกของรูขุมขน ในขณะเดียวกัน โลหะตี้ระหว่าง nanopores มีการบริโภค โดยที่ anodization คายน้ำของใบตี้ (OH) x พันธุ์นำไปสู่ช่องว่างระหว่าง nanopores, nanotubes จึง เกิดขึ้นผนังเซลล์ของ anodic TiO2 nanotubes ประกอบด้วยส่วนผสมของ TiO2 และไทเทเนียมไฮดรอกไซด์ตามปฏิกิริยาต่อไปนี้เสนอโดย Chen et al. [30]:equation(1)H2O→H ++ OH−equation(2)OH−→H ++ O2−equation(3)ตี้ + xOH−→Ti (OH) x + xe−equation(4)ตี้ + 2O2−→TiO2 + 4e−ยอดดุลของ TiO2 ยุบและออกซิเดชันกระบวนการนำไปสู่การเติบโตของโครงสร้าง nanoporous ไฮดรอกไซด์ไทเทเนียมสามารถ dehydrate เป็น TiO2 ซึ่งนำไปสู่การสูญเสียปริมาณ ที่ขอบเซลล์ที่ผนังเซลล์ใกล้เคียงสองพบกัน หดตัวจากการคายน้ำของไฮดรอกไซด์ไทเทเนียมปริมาตรนำไปสู่การแบ่งแยก nanotubes ใกล้เคียง อธิบายทำไมช่องว่างอยู่ระหว่าง nanotubes แสดง โดยลูกศรใน Fig. 1(a) บางชนิดเอ็น หรือไฟเบอร์เหมือนอยู่ระหว่างหลอดควรไฮดรอกไซด์ไทเทเนียมที่ไม่ dehydrate เป็น TiO23.2 แยกแถวท่อนาโน TiO2Nanotubes TiO2 ที่ผลิต โดย th
การแปล กรุณารอสักครู่..

เครื่องเคลือบนานาชาติ
เล่ม 41 ออก 6 กรกฎาคม 2015 , หน้า 7235 – 7240
เตรียมทบทวนกระดาษแยกออกจากกันและปลายเปิด นาโน TiO2
Zhao Jing zhonga , , , ใบ yanga จางมี หลิน เออน่าหลับ
ดอย : ทำไมแสดงเพิ่มเติม 10.1016 / j.ceramint . 2015.02.157
ได้รับสิทธิ และเนื้อหาที่เป็นนามธรรม
การแยกและปลายเปิด นาโน TiO2 ที่มีพื้นที่ผิวขนาดใหญ่และมีโครงสร้างที่ออกแบบฟังก์ชันพลังงานและงานด้านสิ่งแวดล้อม ในการศึกษานี้ได้ถูกสร้างขึ้นโดยใช้แผ่นเมมเบรนนาโน TiO2 ไทเทเนียมบริสุทธิ์สูงเป็นวัตถุดิบ โดยการออกซิเดชันที่ 100 V 12 ไหม H ในเอทิลีนไกลคอล 0.25 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักปริมาตร nh4f 5 % H2Oขนาดรูพรุนของนาโนเป็น 215 รึเปล่า nm ที่มีขนาดสม่ำเสมอ ปิดบริการนาโน TiO2 อาร์เรย์จะถูกแยกออกโดยการแช่ในน้ำ 0.15 เปอร์เซ็นต์ ทำไม HF โซลูชั่น กับการละลายต่อไปโดย 40% HF น้ำสารละลาย 10 มั้ย มิน , กั้นชั้นที่ด้านหลังของ TiO2 นาโนอย่างสมบูรณ์จะหายไปและนาโนเป็นเปิดที่ปลายทั้งสองงานวิจัยนี้เสนอวิธีการง่ายของการแยกและแบบนาโนเพื่อวัตถุประสงค์ electrocatalytic
คำสำคัญ
ไลซิส ; นาโน TiO2 อาร์เรย์ ; ท่อเปิด ท่อแยก
1 บทนำ
TiO2 เป็นวัสดุการทำงานที่สำคัญและได้แสดงให้เห็นสัญญาการใช้งานในหลายพื้นที่นาโน TiO2 สามารถปรับปรุงการทำงานของพวกเขาเนื่องจากการสูง พื้นที่ผิวจำเพาะ และสั่งให้จัดนาโนทิวบ์ พวกเขามีการใช้กันอย่างแพร่หลายในต้นแบบเซลล์แสงอาทิตย์ ( dsscs ) [ 1 ] , [ 2 ] และ [ 3 ] ถ่าย catalysis [ 4 ] และ [ 5 ] , ตรวจวัดก๊าซ [ 6 ] [ 7 ] และ [ 8 ] น้ำแตก [ 9 ] และ [ 10 ] , ฯลฯ ) นาโนอาร์เรย์สามารถเตรียมโดยวิธีไฮโดรเทอร์มอล [ 11 ] , [ 12 ] และแม่แบบวิธี [ 13 ]และออกซิเดชัน anodic ) [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] , [ 17 ] และ [ 18 ] เมื่อเทียบกับวิธีอื่น การออกซิเดชัน anodic สำหรับการเตรียมนาโน TiO2 อาร์เรย์คือการดึงดูดความสนใจมากขึ้นเพราะความเรียบง่าย ค่าใช้จ่ายต่ำ ด้วยกระบวนการสั่งซื้อและความสะดวกในการควบคุมของท่อนาโนโนไดเซชั่น โดยเปลี่ยนเงื่อนไข เป็นแหลมออกข้อดีของนาโน TiO2 กว่าฟิล์ม TiO2 เป็นผิวขนาดใหญ่ต่อปริมาณและทิศทางการทำวิจัยทางไฟฟ้าที่มีขอบเขตของเม็ดน้อยลง อย่างไรก็ตาม หลังจากกระบวนการโนไดเซชั่น , เป็นเตรียมการนาโน TiO2 เยื่อแนบบนพื้นผิว Ti ; ปลายด้านล่างจะปิดและนาโนจะถูกผูกมัดกับแต่ละอื่น ๆ สำหรับการใช้งานมากที่สุด ได้แก่ เซ็นเซอร์photoelectrodes photocatalysis , อุปสรรค , กึ่งทรงกลม ชั้น ที่ด้านล่างของนาโนสามารถก่อให้เกิดการรวมตัวของอิเล็กตรอนและหลุมในขณะที่การป้องกันหรือแก้ปัญหาการขนส่งก๊าซผ่านนาโน . นอกจากนี้ นาโนจะถูกผูกมัดกับแต่ละอื่น ๆการซึมและการกระจายของสีหรือเป็นผ่าน interstratification นาโนเป็นปฏิกิริยาระหว่างยากและผู้ป่วยไม่สามารถเกิดขึ้นบนพื้นผิวด้านนอกของนาโนเมื่อใช้ใน dsscs [ 19 ] และ [ 20 ] ข้อบกพร่องเหล่านี้ลดประสิทธิภาพ photoelectrochemical และจำกัดการใช้งานของ TiO2 นาโนอาร์เรย์ .นี้คือต้องไปเปิดปลายด้านล่าง และขยายพื้นที่ของ intertube ที่สุดนาโน . วัน การเตรียมการของมีฟรีโดยการละลายเมมเบรนนาโน TiO2 เลือกพื้นผิวโลหะที่ได้รับรายงาน [ 21 ]ยืนฟรี ) นาโนอาร์เรย์ได้ถูกเตรียมไว้ โดยการใช้ Reverse ความต่างศักย์ที่ส่วนท้ายของโนไดเซชั่น และการสัมผัสกับ HF ไอขอรับออกแบบสัณฐาน [ 22 ] เมื่อเร็วๆ นี้ เป็นเส้นทางในขั้นตอนเดียวง่ายรายงานเพิ่มโนไดเซชั่นแรงดันเป็นเวลาสั้น ๆในตอนท้ายของกระบวนการโนไดเซชั่นสามารถแบ่งการยึดติดของนาโน TiO2 ชั้น ) Ti ( เปิดพร้อมกันหลอดเหนือ [ 23 ] , [ 24 ] และ [ 25 ] ที่สุดของวิธีการข้างต้นส่งผลให้ชั้นนาโน TiO2 ที่สุดเปิดเหนือแต่ intertube พื้นที่ปิดบริการนาโนจะแคบและพื้นผิวด้านนอกของนาโนไม่สามารถโดยตรงสัมผัสกับสิ่งแวดล้อมภายนอก ในกระดาษนี้ , TiO2 นาโนเมมเบรนเป็นคนแรกที่ประดิษฐ์โดยใช้แผ่นไทเทเนียมบริสุทธิ์สูงเป็นวัตถุดิบ โดยการออกซิเดชันที่ 100 V 12 ไหม H ในเอทิลีนไกลคอล 0.25 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักปริมาตร nh4f 5 % H2Oมีชั้นออกไซด์ถูกลบออกแล้ว โดย ultrasonication คล้ายเนื้อเยื่อประสานเข้มข้นในน้ำ สองขั้นตอนการกัดสารเคมีถูกนำมาใช้เพื่อให้ได้แยกออกจากกันและปลายเปิด นาโน TiO2 . ขั้นตอนแรก คือ แช่เยื่อใน 0.15 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำเหรอโซลูชั่นสำหรับเวลาที่แตกต่างกัน แยก ปิดบริการ ) นาโน .ขั้นตอนที่สองคือระงับแยกนาโนขึ้นไป 40% HF น้ำโซลูชั่นสำหรับเวลาที่แตกต่างกันเพื่อให้ปลายปิดได้สัมผัสกับบรรยากาศของกรดไฮโดรฟลูออริก กลไกของกระบวนการการแยกท่อและถูกกล่าวถึง
2 การทดลอง
ไทเทเนียมฟอยล์ที่มีความบริสุทธิ์ 99.99% แล้ว 0ครั้งที่ 25 มม. ความหนา ( ศูนย์พัฒนาเทคนิคปักกิ่งภูเขา ) ถูกตัด 10 15 มม. มม. ชิ้นและกระดาษทรายขัดเพื่อลบรอยขีดข่วนและออกไซด์ชั้นแล้ว ultrasonically ทำความสะอาดในอะซิโตน เอทานอล และคล้ายเนื้อเยื่อประสานน้ำ 15 มั้ย มิน แต่ละ สารเคมีในกระบวนการขัดได้ดําเนินการในสารละลายผสมของกรดไฮโดรฟลูออริก 1:3:6 , กรดไนตริกและคล้ายเนื้อเยื่อประสานน้ำ 30 รึเปล่า .หลังจากนั้นก็เป่าแห้งด้วยศัสตราไทเทเนียมอากาศเย็นและใส่ในเอทานอล ในปฏิกิริยาออกซิเดชัน anodic , titanium ฟอยล์เป็นวัสดุแอโนด แกรไฟต์ electrode ใช้เป็นขั้วลบ และอิเล็กโทรไลต์ประกอบด้วย 0.25 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก nh4f ครั้งที่ 5 % Vol อะไรคล้ายเนื้อเยื่อประสานน้ำในเอทิลีนไกลคอลการออกซิเดชัน anodic ถูกหามออกในอุณหภูมิห้องภายใต้อย่างต่อเนื่องกวนด้วยแรงดันคงที่ 100 V 12 ไหม H , แผ่นไทเทเนียมหลังจากออกซิเดชัน anodic ถูกวางในเอทานอลสำหรับเครื่องรักษาจนร้าวปรากฏระหว่างชั้นออกไซด์และฐานโลหะ แล้วเป่าแห้งทําต่อรอยแตกในอากาศจนถึงชั้นออกไซด์ แยกจากฐานโลหะออกไซด์ชั้นถูกตัดและแห้ง แยกปิดแน่นชั้นออกไซด์นาโน TiO2 , แช่ในน้ำสารละลาย 0.15 เปอร์เซ็นต์ ทำไม HF สำหรับเวลาอื่น เปิดขึ้นปลายปิดของ TiO2 นาโน , นาโนฟิล์มถูกระงับแยกข้างอิ่มตัวกรดไฮโดรฟลูออริกเพื่อให้ปลายปิดได้สัมผัสกับบรรยากาศ ของกรดไฮโดรฟลูออริกสำหรับเวลาอื่น หลังจากนั้นในอาร์เรย์เป็นท่อนาโนล้างด้วยน้ำกลั่นและเก็บไว้ในขวด หลังจากการอบแห้ง กล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนแบบส่องกราด ( SEM jsm-6700f ) ถูกใช้เพื่ออธิบายลักษณะของโครงสร้างนาโนโครงสร้าง
3 ผลและการอภิปราย
3.1 . นาโน TiO2 ผลิตอาร์เรย์
รูปที่ 1 แสดงให้เห็นโดยทั่วไป ซึ่งภาพที่ถ่ายจากนาโน TiO2 เรย์สร้างขึ้นในเอทิลีนไกลคอล ภาพประกอบ1 ( SEM ) เป็นภาพจากด้านล่างของอาร์เรย์นาโน TiO2 . หลายเซลล์มีพื้น หกเหลี่ยม และจัดยิบ รูปที่ 1 ( b ) แสดงให้เห็นจากภาพที่ถ่ายจากพื้นผิวด้านบนของอาร์เรย์นาโน TiO2 , นาโนจัดหนาแน่น หลอดขนาดเส้นผ่านศูนย์กลาง และระยะห่างระหว่างท่อ 215 รึเปล่า nm และ 277 รึเปล่า nm ตามลำดับ ความหนาของผนังของนาโนประมาณ 13 nm . ภาพประกอบ
การแปล กรุณารอสักครู่..
