Extraction and Isolation. Extractio

Extraction and Isolation. Extraction of the ground stem-bark (9
kg) was carried out in the usual manner by partitioning the concentrated
EtOH extract with dilute acid, as has been described in detail
elsewhere.26 The alkaloids were isolated by initial column chromatography
on silica gel using CHCl3 with increasing proportions of MeOH
followed by rechromatography of appropriate partially resolved fractions
using centrifugal TLC. Solvent systems used for centrifugal TLC were
Et2O (NH3-saturated), Et2O/hexane (1:1; NH3-saturated), Et2O/hexane
(1:3; NH3-saturated), Et2O/hexane (2:1; NH3-saturated), Et2O/MeOH
(100:1; NH3-saturated), Et2O/MeOH (25:1; NH3-saturated), Et2O/MeOH
(5:1; NH3-saturated), EtOAc/hexane (1:1; NH3-saturated), EtOAc/
hexane (1:3; NH3-saturated), EtOAc/hexane (5:1; NH3-saturated), Me2-
CO/hexane (1:3), CHCl3, MeOH/CHCl3 (1:100; NH3-saturated), and
MeOH/CHCl3 (1:50; NH3-saturated). The yields (g kg-1) of the
alkaloids were as follows: 1 (0.0015), 2 (0.0037), 3 (0.0075), 4
(0.0034), 5 (0.0032), 6 (0.0012), 7 (0.0025), 8 (0.00032), 9 (0.204),
102 (0.00054), 113 (0.00043), 124 (0.0022), 134 (0.0016), 145 (0.0011),
155 (0.0016), 166 (0.081), prunifoline E (0.0011), venalstonine27 (0.022),
kopsiflorine23 (0.0011), venalstonidine28 (0.0032), kopsamine23 (0.054),
11,12-methylenedioxykopsine23 (0.0022), kopsilongine23 (0.00065),
kopsanone29 (0.0054), kopsamine N-oxide23 (0.0022), N(1)-methoxycarbonyl-
11,12-dimethoxykopsinaline30 (0.00075), kopsifine23 (0.00043),
kopsinine23 (1.216), paucidactine B23 (0.0011), pleiocarpamine23 (0.0032),
15R-hydroxykopsinine29 (0.0011), N(1)-decarbomethoxykopsamine23
(0.039), aspidofractinine31 (0.0032), dasyrachine23 (0.00075), methyl-
11,12-methylenedioxy-N(1)-decarbomethoxy-¢14,15-chanofruticosinate32
(0.059), methyl-11,12-methylenedioxy-N(1)-decarbomethoxychanofruticosinate32
(0.024), methyl-11,12-methylenedioxychanofruticosinate32
(0.0011), methyl-N(1)-decarbomethoxychanofruticosinate32
(0.00054), methyl-12-methoxychanofruticosinate33 (0.0012), O-methylleuconolam34
(0.0011), vincadifformine35 (0.0027), rhazimal36 (0.0031),
akuammidine37 (0.00054), tetrahydroalstonine23 (0.00054), norflourocurarine38
(0.027), leuconoxine23 (0.0011), pericine24-25 (0.155),
rhazinicine23 (0.00086), rhazinilam39 (0.012), and 5,21-dihydrorhazinilam39
(0.0094).
Rhazinoline (1): colorless oil; [R]D +136 (c 0.07, CHCl3); UV
(EtOH) ìmax (log ) 211 (4.27), 260 (3.70) nm; IR (dry film) îmax 1718
cm-1; 1H NMR and 13C NMR data, see Table 1; EIMS, m/z 292 [M]+
(100), 277 [M - CH3]+ (5), 263 [M - CHO]+ (85), 249 (16), 234
(39), 220 (23), 194 (22), 180 (36), 167 (24), 154 (13), 122 (39), 40
(36); HREIMS m/z 292.1574 (calcd for C19H20N2O, 292.1576).
19(S)-Methoxytubotaiwine (2): colorless oil; [R]D +429 (c 0.24,
CHCl3); UV (EtOH) ìmax (log ) 229 (3.95), 297 (3.89), 327 (3.99)
nm; IR (dry film) îmax 3360, 1674 cm-1; 1H NMR and 13C NMR
data, see Table 2; EIMS m/z 354 [M]+ (71), 339 [M - Me]+ (45),
323 [M - OMe]+ (67), 295 [M - CO2Me]+ (44), 263 (53), 252
(41), 235 (39), 208 (39), 194 (61), 180 (82), 167 (63), 88 (81), 71
(100), 59 (31) 47 (40); HREIMS m/z 354.1937 (calcd for C21H26N2O3,
354.1943).
19(R)-Methoxytubotaiwine (3): colorless oil; [R]D +442 (c 0.14,
CHCl3); UV (EtOH) ìmax (log ) 229 (3.88), 297 (3.75), 329 (3.87)
nm; IR (dry film) îmax 3360, 1676 cm-1; 1H NMR and 13C NMR data,
see Table 2; EIMS m/z 354 [M]+ (100), 339 [M - Me]+ (46), 323
[M - OMe]+ (65), 297 (40), 279 (44), 252 (39), 235 (33), 220 (44),
194 (55), 180 (76), 167 (58), 95 (45), 84 (69), 71 (91), 59(31), 49(61),
40 (67); HREIMS m/z 354.1940 (calcd for C21H26N2O3, 354.1943).
Kopsamidine A (4): colorless oil; [R]D +97 (c 0.15, CHCl3); UV
(EtOH) ìmax (log ) 220 (4.46), 245 (3.88), 281 (3.11) nm; IR (dry
film) îmax 3447, 3350, 1720 cm-1; 1H NMR and 13C NMR data, see
Table 3; EIMS m/z 396 [M]+ (100), 368 [M - CH2CH2]+ (11), 337
[M - CO2Me]+ (8), 308 (20), 279 (16), 261 (13), 215 (32), 187 (7),
136 (13), 122 (22), 107 (18), 93 (8); HREIMS m/z 396.1685 (calcd for
C22H24N2O5, 396.1685).
Kopsamidine B (5): colorless oil; [R]D -46 (c 0.22, CHCl3); UV
(EtOH) ìmax (log ): 212 (4.05), 245 (3.73), 295 (3.36) nm; IR (dry
film) îmax 3348, 1729 cm-1; 1H NMR and 13C NMR data, see Table 3;
EIMS m/z 368 [M]+ (34), 337 [M - OMe]+ (13), 309 [M - CO2Me]+
(5), 249 (5), 221 (5), 194 (4), 168 (5), 154 (100), 139 (18), 124 (7),
109 (25), 57 (14), 40 (10); HREIMS m/z 368.2100 (calcd for
C22H28N2O3, 368.2100).
Table 3. 1H NMR Data (ä) for 4-7 (400 MHz, CDCl3)a
H 4 5 6 7
3R 3.44 ddd (16.4, 3.8, 2.0) 3.38 m 3.05 m 3.02 m
3â 3.37 br d (16.4) 2.86 br d (11) 3.05 m 3.02 m
5R 2.79 td (9, 4.6) 3.08 td (9, 3) 3.06 m 3.16 dd (10, 5)
5â 2.96 ddd (9, 6.4, 1.5) 3.40 m 3.48 t (10) 3.56 t (10)
6R 1.29 ddd (12.0, 4.6, 1.5) 1.64 m 2.60 dd (10, 5) 2.68 dd (10, 5)
6â 2.21 ddd (12.0, 9, 6.4) 2.66 dd (14, 3)
9 6.59 d (7.7) 7.25 br d (7) 6.84 d (8) 7.06 d (8)
10 6.35 d (7.7) 6.75 td (7.5, 1) 6.33 d (8) 6.71 d (8)
11 6.98 td (7.5, 1)
12 6.64 d (7.5)
14R 5.72 ddd (9.8, 3.8, 2.0) 1.64 m 1.26 m 1.26 m
14â 2.03 br d (14) 1.79 m 1.80 m
15 5.54 dt (9.8, 2.0) 3.10 br s 1.36 m 1.31 m
15¢ 1.55 m 1.31 m
16 2.92 t (10)
17R 1.44 dd (14.8, 1.4) 1.42 ddd (14, 10, 1.5) 1.46 m 1.58 d (15)
17â 3.02 dd (14.8, 2.7) 2.66 td (14, 3) 2.22 dd (15, 3) 2.38 dd (15, 4)
18R 1.69 m 1.95 m 1.72 td (12, 4) 1.67 ddd (14, 12, 5)
18â 2.00 m 1.24 m 2.00 td (12, 3) 2.46 ddd (14, 12, 4)
19R 1.24 m 1.98 m 1.50 m 1.50 m
19â 1.76 m 1.20 m 1.36 m 1.31 m
21 2.60 s 3.44 br s 3.30 s 3.13 d (2)
OCH2O 5.85 d (1.4) 5.83 s
5.93 d (1.4) 5.88 s
NH 4.45 br s 3.70 br s 3.80 br s
CO2Me 3.82 s 3.77 s
16-OH 4.14 br s 6.97 br s
11-OMe 3.87 s
12-OMe 3.77 s
NCO2Me 3.76 s
15R-OMe 3.34 s
a Assignments based on COSY, HMQC, HMBC, and NOE.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สกัดและแยก สกัดพื้นก้านเปลือก (9
กิโลกรัม) ได้ดำเนินการตามปกติ โดยพาร์ทิชันที่เข้มข้น
EtOH สกัด ด้วยกรด dilute ดังที่ได้อธิบายไว้ใน detail
elsewhere.26 alkaloids ถูกแบ่งแยก chromatography คอลัมน์เริ่มต้น
บนเจลใช้ CHCl3 เพิ่มสัดส่วนของทานอ
ตาม ด้วย rechromatography ของเศษส่วนแก้ไขบางส่วนที่เหมาะสม
ใช้ TLC แรงเหวี่ยง ระบบตัวทำละลายที่ใช้สำหรับ TLC แรงเหวี่ยงได้
(อิ่มตัว NH3) Et2O, Et2O/เฮก เซน (1:1 NH3-saturated), เฮก เซน/Et2O
(1:3 NH3-saturated), Et2O/เฮก เซน (2:1 NH3-saturated), Et2O/ทา นอ
(100:1 NH3-saturated), Et2O/ทา นอ (ศิรา NH3-saturated), Et2O/ทา นอ
(5:1 NH3-saturated), EtOAc/เฮก เซน (1:1 NH3-saturated), EtOAc /
เฮกเซน (1:3 NH3-saturated), EtOAc/เฮก เซน (5:1 NH3-saturated), พักที่ Me2-
CO/เฮก เซน (1:3) CHCl3 ทา นอ/CHCl3 (1: 100 NH3-saturated), และ
ทา นอ/CHCl3 (1:50 NH3-saturated) ผลผลิต (กก. g-1) ของ
alkaloids มีดังนี้: 1 (0.0015), 2 (0.0037) 3 (0.0075), 4
(0.0034), 5 (0.0032), 6 (0.0012), 7 (0.0025), 8 (0.00032) 9 (0.204),
102 (0.00054), 113 (0.00043), 124 (0.0022) 134 (0.0016), 145 (0.0011),
155 (0.0016) 166 (0.081), prunifoline E (0.0011), venalstonine27 (0.022),
kopsiflorine23 (0.0011), venalstonidine28 (0.0032), kopsamine23 (0.054),
11, 12-methylenedioxykopsine23 (0.0022), kopsilongine23 (0.00065),
kopsanone29 (0.0054), kopsamine N-oxide23 (0.0022), N (1) - methoxycarbonyl-
11, 12-dimethoxykopsinaline30 (0.00075), kopsifine23 (0.00043),
kopsinine23 (1.216), paucidactine B23 (0.0011), pleiocarpamine23 (0.0032),
15R-hydroxykopsinine29 (0.0011), N(1)-decarbomethoxykopsamine23
(0.039), aspidofractinine31 (0.0032), dasyrachine23 (0.00075), methyl-
11,12-methylenedioxy-N(1)-decarbomethoxy-¢14,15-chanofruticosinate32
(0.059), methyl-11,12-methylenedioxy-N(1)-decarbomethoxychanofruticosinate32
(0.024),
(0. methyl-11,12-methylenedioxychanofruticosinate320011), methyl-N(1)-decarbomethoxychanofruticosinate32
(0.00054), methyl-12-methoxychanofruticosinate33 (0.0012), O-methylleuconolam34
(0.0011), vincadifformine35 (0.0027), rhazimal36 (0.0031),
akuammidine37 (0.00054), tetrahydroalstonine23 (0.00054), norflourocurarine38
(0.027), leuconoxine23 (0.0011), pericine24-25 (0.155),
rhazinicine23 (0.00086), rhazinilam39 (0.012), และ 521-dihydrorhazinilam39
(0.0094) .
Rhazinoline (1): ไม่มีสีน้ำมัน [R]136 (c 0.07, CHCl3); D UV
(EtOH) ìmax (ล็อก) 211 (4.27), 260 (3.70) nm Îmax IR (ฟิล์มแห้ง) 1718
cm-1 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูล ดูตารางที่ 1 EIMS, z m 292 [M]
(100), 277 [M - CH3] (5), 263 [M - ช่อ] (85), 249 (16), 234
(39), 220 (23), 194 (22), 180 (36), 167 (24), 154 (13) 122 (39), 40
(36) HREIMS m/z 2921574 (ปีสำหรับ C19H20N2O, 292.1576) .
19 (S) -Methoxytubotaiwine (2): ไม่มีสีน้ำมัน [R]D 429 (c 0.24,
CHCl3); UV (EtOH) ìmax (ล็อก) 229 (3.95), 297 (3.89), 327 (3.99)
nm Îmax IR (ฟิล์มแห้ง) 3360, 1674 cm-1 1H NMR และ NMR 13C
ข้อมูล ดูตารางที่ 2 EIMS m/z 354 [M] (71), 339 [M - ฉัน] (45),
323 [M - OMe] (67), 295 [M - CO2Me] (44), 263 (53), 252
(41), 235 (39), 208 (39), 194 (61) 180 (82), 167 (63) 88 (81), 71
(100), 59 (31) 47 (40), HREIMS m/z 354.1937 (ปีสำหรับ C21H26N2O3,
354.1943) .
19 (R) -Methoxytubotaiwine (3): ไม่มีสีน้ำมัน [R]D 442 (c 0.14,
CHCl3); UV (EtOH) ìmax (ล็อก) 229 (3.88), 297 (3.75), 329 (3.87)
nm Îmax IR (ฟิล์มแห้ง) 3360, 1676 cm-1 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูล,
ดูตารางที่ 2 EIMS m/z 354 [M] (100), 339 [M - ฉัน] (46), 323
[M - OMe] (65), 297 (40) 279 (44), 252 (39), 235 (33) 220 (44),
194 (55), 180 (76), 167 (58), 95 (45), 84 (69) 71 (91), 59(31), 49 (61),
40 (67), HREIMS m/z 354.1940 (ปีสำหรับ C21H26N2O3, 354.1943) .
A Kopsamidine (4): ไม่มีสีน้ำมัน [R]97 D (c 0.15, CHCl3); UV
(EtOH) ìmax (ล็อก) 220 (4.46), 245 (3.88), (3.11) 281 nm IR (แห้ง
ฟิล์ม) îmax 3447, 3350 ซม. 1720-1 ดู 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูล
3 ตาราง EIMS m/z 396 [M] (100), 368 [M - CH2CH2] (11), 337
[M - CO2Me] (8), 308 (20), 279 (16), 261 (13), 215 (32) (7), 187
136 (13), 122 (22), 107 (18) 93 (8); HREIMS m/z 396.1685 (ปีสำหรับ
C22H24N2O5, 396.1685) .
B Kopsamidine (5): ไม่มีสีน้ำมัน [R]D-46 (c $ 0.22, CHCl3); UV
(EtOH) ìmax (ล็อก): 212 (4.05), 245 (3.73) 295 (3.36) nm IR (แห้ง
ฟิล์ม) îmax 3348, 1729 cm-1 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูล ดูตาราง 3;
EIMS m/z 368 [M] (34), 337 [M - OMe] (13), 309 [M - CO2Me]
(5) (5) 249, 221 (5), 194 (4), 168 (5), 154 (100), 139 (18) (7), 124
109 (25), 57 (14) 40 (10); HREIMS m/z 368.2100 (ปีสำหรับ
C22H28N2O3, 368.2100) .
3 ตาราง 1 H NMR ข้อมูล (ä) สำหรับ 4-7 (400 MHz, CDCl3) a
H 4 5 6 7
3R 3.44 ddd (16.4, 3.8, 2.0) 3.38 เมตร 3.05 m 3.02 m
3â d (16.4) 2.86 3.37 br br d m (11) 3.05 3.02 m
5R 2.79 td (9, 4.6) 3td (9, 3) 08 3.06 เมตร 3.16 dd (10, 5)
5â 2.96 ddd (9, 6.4, 1.5) 3.40 m 3.48 t t 3.56 (10) (10)
6R 1.29 ddd (12.0, 4.6, 1.5) 1.64 เมตร 2.60 dd (10, 5) 2.68 dd (10, 5)
6â (12.0, 9, 6.4) 2.21 ddd dd 2.66 (14, 3)
9 6.59 d 7.25 (7.7) br 6.84 (7) d d 7.06 (8) (8) d
td d 6.35 6.75 (7.7) 10 (7.5, d 1) 6.33 6.71 (8) d (8)
td 11 6.98 (7.5, 1)
12 6.64 d (7.5)
14R 5.72 ddd (9.8, 3.8, 2.0) 1.64 เมตร 1.26 m 1.26 m
14â 2.03 br d (14) 1.79 เมตร 1.80 เมตร
15 5.54 dt (9.8, 2.0) 3.10 br s m 1.36 เมตร 1.31
15 ขาย 1.55 m 1.31 m
t 16 2.92 (10)
17R 1.44 dd (14.8, 1.4) 1.42 ddd (14, 10, 1.5) 1.46 m d 1.58 (15)
17â dd 3.02 (14.8, 2.7) 2.66 td (14, 3) 2.22 dd (15, 3) 2.38 dd (15, 4)
18R 1.69 เมตร 1.95 เมตร 1.72 td (12, 4) 1.67 ddd (14, 12, 5)
18â 2.00 m 1.24 m 2.00 td (12, 3) ddd 2.46 (14, 12, 4)
19R 1.24 m 1.98 เมตร 1.50 เมตร 1.50 m
19â 176 เมตร 1.20 m m 1.36 เมตร 1.31
s s 3.30 br s 21 2.60 3.44 3.13 d (2)
s d 5.83 (1.4) OCH2O 5.85
s d (1.4) 5.88 5.93
NH 4.45 br s 3.70 br s 3.80 br s
s s 3.77 CO2Me 3.82
16-OH 4.14 br s 6.97 br s
11-OMe 3.87 s
s 12-OMe 3.77
NCO2Me 3.76 s
s 15R-OMe 3.34
ที่กำหนดตามโคซี่, HMQC, HMBC กโนส์

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การสกัดและการแยก การสกัดพื้นดินลำต้นเปลือก (9
กิโลกรัม) ได้รับการดำเนินการในลักษณะปกติโดยแบ่งความเข้มข้น
ของสารสกัดเอทานอลกับกรดเจือจางตามที่ได้รับการอธิบายในรายละเอียด
elsewhere.26 ลคาลอยด์ที่แยกได้โดยเริ่มต้นคอลัมน์ chromatography
บนซิลิกาเจลโดยใช้ CHCl3 ด้วยการเพิ่มสัดส่วนของเมธานอล
ตามด้วย rechromatography เศษส่วนการแก้ไขบางส่วนที่เหมาะสม
โดยใช้ TLC แรงเหวี่ยง ระบบตัวทำละลายที่ใช้ในการเอาใจใส่เป็นแรงเหวี่ยง
Et2O (NH3 อิ่มตัว) Et2O/hexane (1:1; NH3 อิ่มตัว) Et2O/hexane
(1:3 NH3 อิ่มตัว) Et2O/hexane (2:1; NH3- อิ่มตัว) Et2O/MeOH
(100:1; NH3 อิ่มตัว) Et2O/MeOH (25:1; NH3 อิ่มตัว) Et2O/MeOH
(5:01; NH3 อิ่มตัว) EtOAc / เฮกเซน (1:1; NH3 อิ่มตัว) EtOAc /
เฮกเซน (1:3; NH3 อิ่มตัว) EtOAc / เฮกเซน (5:1; NH3 อิ่มตัว) ME2-
CO / เฮกเซน (1:3) CHCl3, MeOH/CHCl3 (1: 100; NH3 อิ่มตัว) และ
MeOH/CHCl3 (1:50; NH3 อิ่มตัว) อัตราผลตอบแทน (กรัมต่อกิโลกรัม 1) ของ
ลคาลอยด์มีดังนี้: 1 (0.0015), 2 (0.0037), 3 (0.0075), 4
(0.0034), 5 (0.0032), 6 (0.0012), 7 (0.0025) 8 (0.00032), 9 (0.204),
102 (0.00054), 113 (0.00043), 124 (0.0022), 134 (0.0016), 145 (0.0011),
155 (0.0016), 166 (0.081) prunifoline E (0.0011) , venalstonine27 (0.022)
kopsiflorine23 (0.0011) venalstonidine28 (0.0032) kopsamine23 (0.054),
11,12-methylenedioxykopsine23 (0.0022) kopsilongine23, (0.00065)
kopsanone29 (0.0054) kopsamine n-oxide23 (0.0022), N ( 1) methoxycarbonyl-
11,12-dimethoxykopsinaline30 (0.00075) kopsifine23, (0.00043)
kopsinine23 (1.216) paucidactine B23 (0.0011) pleiocarpamine23 (0.0032)
15R-hydroxykopsinine29 (0.0011), N (1) decarbomethoxykopsamine23
(0.039 ) aspidofractinine31 (0.0032) dasyrachine23, (0.00075), methyl-
11,12-เมทิลีน-N (1) decarbomethoxy-¢ 14,15-chanofruticosinate32
(0.059), เมธิล-11 ,12-เมทิลีน-N (1) - decarbomethoxychanofruticosinate32
(0.024), เมธิล-11 ,12-methylenedioxychanofruticosinate32
(0.0011) methyl-N (1) decarbomethoxychanofruticosinate32
(0.00054), เมธิล-12-methoxychanofruticosinate33 (0.0012), O-methylleuconolam34
(0.0011) vincadifformine35 (0.0027) rhazimal36 (0.0031)
akuammidine37 (0.00054) tetrahydroalstonine23 (0.00054) norflourocurarine38
(0.027) leuconoxine23 (0.0011) pericine24-25 (0.155)
rhazinicine23 (0.00086) rhazinilam39 (0.012) และ 5,21-dihydrorhazinilam39
(0.0094) .
Rhazinoline (1): น้ำมันไม่มีสี [R] D 136 (c 0.07, CHCl3); ยูวี
(เอทานอล) ไอแมกซ์ (? เข้าสู่ระบบ) 211 (4.27), 260 (3.70) นาโนเมตร; IR (ฟิล์มแห้ง) IMAX 1718
ซม. -1; 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูลดูตารางที่ 1; EIMs, m / ซี 292 [M] +
(100), 277 [M - CH3] + (5), 263 [M - CHO] + (85) 249 (16), 234
(39), 220 (23) 194 (22), 180 (36) 167 (24) 154 (13) 122 (39), 40
(36); HREIMS เมตร / ซี 292.1574 (calcd เพื่อ C19H20N2O, 292.1576)
19 (S)-Methoxytubotaiwine (2): น้ำมันไม่มีสี [R] D 429 (c 0.24,
CHCl3); ยูวี (เอทานอล) ไอแมกซ์ (? เข้าสู่ระบบ) 229 (3.95), 297 ( 3.89), 327 (3.99)
นาโนเมตร; IR (ฟิล์มแห้ง) IMAX 3360, 1674 ซม. -1; 1H NMR และ 13C NMR
ข้อมูลดูตารางที่ 2; EIMs เมตร / ซี 354 [M] + (71), 339 [M - ฉัน] + (45),
323 [M - OMe] + (67), 295 [M - CO2Me] + (44), 263 (53) 252
(41), 235 (39) 208 (39), 194 (61), 180 (82) 167 (63), 88 (81), 71
(100), 59 (31) 47 (40); HREIMS เมตร / ซี 354.1937 (calcd เพื่อ C21H26N2O3,
354.1943)
19 (R) -Methoxytubotaiwine (3): น้ำมันไม่มีสี [R] D 442 (c 0.14,
CHCl3); ยูวี (เอทานอล) ไอแมกซ์ (? เข้าสู่ระบบ) 229 (3.88), 297 (3.75), 329 (3.87)
นาโนเมตร; IR (แห้ง ภาพยนตร์) IMAX 3360, 1676 ซม. -1; 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูล,
ดูตารางที่ 2; EIMs เมตร / ซี 354 [M] + (100), 339 [M - Me] + (46), 323
[M - OMe ] + (65), 297 (40) 279 (44), 252 (39), 235 (33) 220 (44),
194 (55), 180 (76) 167 (58), 95 (45) , 84 (69), 71 (91), 59 (31), 49 (61)
40 (67); HREIMS เมตร / ซี 354.1940 (calcd เพื่อ C21H26N2O3, 354.1943)
Kopsamidine (4): น้ำมันไม่มีสี [R ] D 97 (c 0.15 CHCl3); ยูวี
(เอทานอล) ไอแมกซ์ (? เข้าสู่ระบบ) 220 (4.46), 245 (3.88), 281 (3.11) นาโนเมตร; IR (แห้ง
ภาพยนตร์) IMAX 3447, 3350, 1720 ซม. -1 ; 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูลดู
ตารางที่ 3; EIMs เมตร / ซี 396 [M] + (100) 368 [M - CH2CH2] + (11), 337
[M - CO2Me] + (8), 308 (20 ), 279 (16), 261 (13), 215 (32) 187 (7),
136 (13) 122 (22), 107 (18), 93 (8); HREIMS เมตร / ซี 396.1685 (calcd เพื่อ
C22H24N2O5, 396.1685)
Kopsamidine B (5): น้ำมันไม่มีสี [R] D -46 (c 0.22 CHCl3); ยูวี
(เอทานอล) IMAX (log): 212 (4.05), 245 (3.73), 295 (3.36 ) นาโนเมตร; IR (แห้ง
ภาพยนตร์) IMAX 3348, 1729 ซม. -1; 1H NMR และ 13C NMR ข้อมูลดูตารางที่ 3;
EIMs เมตร / ซี 368 [M] + (34), 337 [M - OMe] + (13) 309 [M - CO2Me] +
(5), 249 (5), 221 (5), 194 (4), 168 (5), 154 (100), 139 (18), 124 (7),
109 (25 ), 57 (14), 40 (10); HREIMS เมตร / ซี 368.2100 (calcd เพื่อ
C22H28N2O3, 368.2100)
ตารางที่ 3 1H NMR ข้อมูล (A) 4-7 (400 MHz, CDCl3)
H 4 5 6 7
3R 3.44 ddd (16.4, 3.8, 2.0) 3.38 เมตร 3.05 เมตร 3.02 เมตร
3.37 3a นอนง (16.4) 2.86 นอนง (11 ) 3.05 เมตร 3.02 เมตร
2.79 5R TD (9, 4.6) 3.08 TD (9, 3) 3.06 เมตร 3.16 วันที่ (10, 5)
5 ฐ 2.96 ddd (9, 6.4, 1.5) 3.40 เมตร 3.48 T (10) 3.56 T (10 )
6R 1.29 ddd (12.0, 4.6, 1.5) 1.64 เมตร 2.60 วันที่ (10, 5) 2.68 วันที่ (10, 5)
6A 2.21 ddd (12.0, 9, 6.4) 2.66 วันที่ (14, 3)
9 6.59 ง (7.7) 7.25 นอนง (7) 6.84 ง (8) 7.06 ง (8)
10 6.35 ง (7.7) 6.75 TD (7.5, 1) 6.33 ง (8) 6.71 ง (8)
11 TD 6.98 (7.5, 1)
12 6.64 ง (7.5)
14R 5.72 ddd (9.8, 3.8, 2.0) 1.64 เมตร 1.26 เมตร 1.26 เมตร
2.03 14A นอนง (14) 1.79 เมตร 1.80 เมตร
15 5.54 dt (9.8, 2.0) 3.10 นอน s 1.36 เมตร 1.31 เมตร
15 ¢ 1.55 เมตร 1.31 ม.
16 2.92 T (10)
17R 1.44 วัน (14.8, 1.4) 1.42 ddd (14, 10, 1.5) 1.46 เมตร 1.58 ง (15)
17A 3.02 วัน (14.8, 2.7) 2.66 TD (14, 3) 2.22 วันที่ (15 3) 2.38 วันที่ (15, 4)
18R 1.69 เมตร 1.95 เมตร 1.72 TD (12, 4) 1.67 ddd (14, 12, 5)
18A 2.00 เมตร 1.24 เมตร 2.00 TD (12, 3) 2.46 ddd (14, 12, 4)
19R 1.24 เมตร 1.98 เมตร 1.50 เมตร 1.50 เมตร
1.76 เมตร 19A 1.20 เมตร 1.36 เมตร 1.31 เมตร
21 2.60 3.44 s นอน s 3.30 s 3.13 ง (2)
OCH2O 5.85 ง (1.4) 5.83 s
5.93 ง (1.4) 5.88 s
นิวแฮมป์เชียร์ 4.45 ห้องนอนห้องนอน s 3.70 s 3.80 s นอน
CO2Me 3.82 s 3.77 s
16-OH 4.14 6.97 s นอนนอน s
11-OMe 3.87 s
12-OMe 3.77 s
NCO2Me 3.76 s
-15R OMe 3.34 s
กำหนดตาม COSY, HMQC, HMBC, และ NOE

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การสกัดและการแยก . การสกัดพื้นเปลือกต้น ( 9
กิโลกรัม ) ได้ดำเนินการในลักษณะปกติโดยการแยกสกัดด้วยกรดเจือจางแอลกอฮอล์
เมื่อได้รับการอธิบายในรายละเอียด
elsewhere.26 มีอัลคาลอยด์ คัดแยก โดยเริ่มต้นที่คอลัมน์โครมาโทกราฟีบนซิลิกาเจลที่ใช้ chcl3

เพิ่มปริมาณสัดส่วนของตามด้วย rechromatography ความเหมาะสมบางส่วนแก้ไขเศษส่วน
โดยใช้แรงเหวี่ยง TLC . ระบบตัวทำละลายที่ใช้แรงเหวี่ยง TLC อยู่
et2o ( nh3 อิ่มตัว ) , et2o / น้ำ ( 1 : 1 ; nh3 อิ่มตัว ) , et2o / เฮกเซน
( 1 : 3 ; nh3 อิ่มตัว ) , et2o / เฮกเซน ( 2 : 1 ; nh3 อิ่มตัว ) , ปริมาณ et2o /
( 100 : 1 ; nh3 อิ่มตัว ) , et2o / เมทิลแอลกอฮอล์ ( 25 : 1 ; nh3 ไขมันอิ่มตัว ) ปริมาณ et2o /
( 5 : 1 ; nh3 อิ่มตัว ) , etoac / น้ำ ( 1 : 1 ; nh3 อิ่มตัว )etoac /
เฮกเซน ( 1 : 3 ; nh3 อิ่มตัว ) , etoac / เฮกเซน ( 5 : 1 ; nh3 อิ่มตัว ) , จุด -
Co / เฮกเซน ( 1 : 3 ) chcl3 ปริมาณ chcl3 , / ( 100 ; nh3 อิ่มตัว ) และปริมาณ ( 1 : 50 ;
/ chcl3 nh3 อิ่มตัว ) ผลผลิต ( G kg-1 ) ของ
อยด์ 1 ( การผลิต ) , 2 ( 0.0037 ) , 3 ( 0.0075 ) 4
( Ratio ) , 5 ( 0.0032 ) , 6 ( 0.0012 ) , 7 ( 0.0025 ) , 8 ( 0.00032 ) , 9 ( 0.204 )
3 ( 0.00054 ) , 113 ( 0.00043 ) 124 ( 0.0022 ) 134 ( 0.0016 )145 ( 0.0011 )
155 ( 0.0016 ) 166 ( 0.081 ) , E ( , prunifoline 0.0011 ) venalstonine27 ( 0.022 )
kopsiflorine23 ( 0.0011 ) venalstonidine28 ( 0.0032 ) kopsamine23 ( 0.054 )
11,12-methylenedioxykopsine23 ( 0.0022 ) kopsilongine23 ( 0.00065 )
kopsanone29 ( 0.0054 kopsamine n-oxide23 ( 0.0022 ) ) , N ( 1 ) - methoxycarbonyl -
11,12-dimethoxykopsinaline30 ( 0.00075 ) kopsifine23 ( 0.00043 )
kopsinine23 ( 2.329 )paucidactine บี 23 ( 0.0011 ) pleiocarpamine23 ( 0.0032 )
15r-hydroxykopsinine29 ( 0.0011 ) , N ( 1 ) - decarbomethoxykopsamine23
( 0.039 ) aspidofractinine31 ( 0.0032 ) dasyrachine23 ( 0.00075 ) เมทิล -
11,12-methylenedioxy-n ( 1 ) - decarbomethoxy - ¢ 14,15-chanofruticosinate32
( 0.059 ) methyl-11,12-methylenedioxy-n ( 1 ) - decarbomethoxychanofruticosinate32
( 0.024 ) , methyl-11,12-methylenedioxychanofruticosinate32
( 00011 ) methyl-n ( 1 ) - decarbomethoxychanofruticosinate32
( 0.00054 ) methyl-12-methoxychanofruticosinate33 ( 0.0012 ) o-methylleuconolam34
( 0.0011 ) vincadifformine35 ( 0.0027 ) rhazimal36 ( 0.0031 )
akuammidine37 ( 0.00054 ) tetrahydroalstonine23 ( 0.00054 ) norflourocurarine38
( 0.027 ) leuconoxine23 ( 0.0011 ) pericine24-25 ( 0.155 )
rhazinicine23 ( 0.00086 ) rhazinilam39 ( 0.012 ) และ 521-dihydrorhazinilam39
( 0.0094 )
rhazinoline ( 1 ) : น้ำมันไม่มีสี ; [ R ] D 136 ( C 0.07 , chcl3 ) ; UV
( แอลกอฮอล์ ) ìแม็กซ์ ( log  ) 211 ( 4.27 ) 260 ( 3.70 ) nm ; และ ( ฟิล์มแห้ง ) îแม็กซ์ 1718
cm-1 ; 1H NMR และ 13C ข้อมูล NMR เห็นตารางที่ 1 ; eims , M / Z คุณ [ M ]
( 100 ) 277 [ M - CH3 ] ( 5 ) , 263 [ M ] - โช ( 85 ) , 249 ( 16 ) , 234
( 39 ) 220 ( 23 ) 194 ( 22 ) 180 ( 36 ) , 167 ( 24 ) , 154 ( 13 ) , 122 ( 39 ) , 40
( 36 ) hreims M / Z 292 .งาน ( Calcd สำหรับ c19h20n2o 292.1576 , 19 )
( s ) - methoxytubotaiwine ( 2 ) : น้ำมันไม่มีสี ; [ R ] D 429 ( ซี 0.24 ,
chcl3 ) ; UV ( แอลกอฮอล์ ) ìแม็กซ์ ( log  ) 229 ( 3 ) , 297 ( 3.89 ) 327 ( 3.99 )
nm ; และ ( ฟิล์มแห้ง ) î max 0 1 cm-1 ; , 1H NMR และ 13C NMR
ข้อมูล เห็นตาราง 2 M / Z ; eims 354 [ M ] ( 71 ) , 339 [ M ] - ฉัน ( 45 ) ,
3 M - [ โอม ] ( 67 ) , 295 [ M - co2me ] ( 44 ) , 263 ( 53 ) , 252
( 41 ) , 235 ( 39 ) 208 ( 39 ) 194 ( 61 ) 180 ( 82 )167 ( 63 ) , 88 ( 81 ) , 71
( 100 ) , 59 ( 31 ) 47 ( 40 ) hreims M / Z 354.1937 ( Calcd สำหรับ c21h26n2o3

19 , 354.1943 ) ( R ) - methoxytubotaiwine ( 3 ) : น้ำมันไม่มีสี ; [ R ] ( C D ที่ 0.14
chcl3 ) ; UV ( แอลกอฮอล์ ) ìแม็กซ์ ( log  ) 229 ( 3.88 ) 297 ( 3.75 ) 329 ( 3.87 )
nm ; และ ( ฟิล์มแห้ง ) îแม็กซ์ 3360 1676 cm-1 ; 1H NMR , 13C NMR และข้อมูล , เห็นโต๊ะ
2 M / Z ; eims 354 [ M ] ( 100 ) 339 [ M - ] ( 46 ) , 323
[ M ] - โอม ( 65 ) , 297 ( 40 ) , 279 ( 44 )252 ( 39 ) , 235 ( 33 ) , 220 ( 44 ) ,
194 ( 55 ) 180 ( 76 ) , 167 ( 58 ) , 95 ( 45 ) , 84 ( 69 ) , 71 ( 91 ) , 59 ( 31 ) , 49 ( 61 ) ,
40 ( 67 ) hreims ม. / Z 354.1940 ( Calcd สำหรับ c21h26n2o3 354.1943 , )
kopsamidine ( 4 ) : น้ำมันไม่มีสี ; [ R ] D 97 ( C 0.15 , chcl3 ) ; UV
( แอลกอฮอล์ ) ìแม็กซ์ ( log  ) 220 ( 4.46 ) , 245 ( 3.88 ) 281 ( 3.11 ) nm ; และ ( ฟิล์มแห้ง
) îแม็กซ์ 3447 0 1720 , , cm-1 ; 1H NMR และ 13C NMR ตารางข้อมูลดู
3 M / Z ; eims 396 [ M ] ( 100 )368 - ch2ch2 [ M ] ( 11 ) , 337
[ M - co2me ] ( 8 ) , 308 ( 20 ) , 279 ( 16 ) , 261 ( 13 ) , 215 ( 32 ) , 187 ( 7 ) ,
136 ( 13 ) , 122 ( 22 ) , 107 ( 18 ) , 93 ( 8 ) ; hreims M / Z 396.1685 ( Calcd สำหรับ c22h24n2o5 396.1685

, ) kopsamidine B ( 5 ) : น้ำมันไม่มีสี ; [ R ] D - 46 ( C 0.22 chcl3 ) ; UV
( แอลกอฮอล์ ) ìแม็กซ์ ( log  ) : 212 ( 4.05 ) 245 ( 3.73 ) ( 295 3.36 ) nm ; และ ( ฟิล์มแห้ง
) îแม็กซ์ 3348 1729 cm-1 ; , 1H NMR และ 13C NMR เห็นตารางข้อมูล ,
3eims M / Z 368 [ M ] ( 34 ) , คุณ [ M ] ( 13 ) - โอม - co2me 309 [ M ]
( 5 ) , 249 ( 5 ) , 221 ( 5 ) 194 ( 4 ) , 168 ( 5 ) , 154 ( 100 ) , ( 18 ) , 124 คน ( 7 ) ,
109 ( 25 ) , 57 ( 14 ) , 40 ( 10 ) hreims M / Z 368.2100 ( Calcd สำหรับ c22h28n2o3
,
368.2100 ) ตารางที่ 3 ข้อมูล 1H NMR ( การศึกษา ) 4-7 ( 400 MHz cdcl3 )
H 4 5 6 7
3R 3.44 DDD ( 16.4 , 3.8 , 2.0 ) 3.05 3.38 M M 3.02 เมตร
3 d â 3.37 br ( 16.4 ) 2.86 br D ( 11 ) 3.05 M 3.02 M
5R 2.79 TD ( 9 4.6 ) 3 .08 TD ( 9 , 3 ) 3.06 เมตร 3.16 DD ( 10 , 5 )
5 â 2.96 DDD ( 9 , 6.4 , 1.5 ) 3.40 M 3.48 T ( 10 ) ( 10 ) ไทย T
6r 1.29 DDD ( 12.0 4.6 , 1.5 ) 1.64 เมตร 2.60 DD ( 10 , 5 ) 2.68 DD ( 10 5 )
6 â 2.21 DDD ( 12.0 , 9 , 6.4 ) 2.66 DD ( 14 , 3 )
9 D ( 7.7 ) 6.59 7.25 br D ( 7 ) 6.84 D ( 8 ) 7.06 D ( 8 )
10 6.35 D ( 7.7 ) 6.75 TD ( 7.5 , 1 ) 6.33 D ( 8 ) 6.71 D ( 8 )
11 6.98 TD ( 7.5 , 1 )
12 6.64 D ( 7.5 )
14R 5.72 DDD ( 9.8 , 3.8 , 2.0 ) 1.64 เมตร เพียง 1.26 m
M14 â 2.03 br D ( 14 ) 1.79 เมตร 1.80 M
15 สูตร DT ( 9.8 , 2.0 ) 3.10 br เป็น 1.36 m 1.31 M
15 ¢ 1.55 M และ M
16 2.92 T ( 10 )
17r 1.44 DD ( 14.8 1.4 ) 1.42 DDD ( 14 , 10 , 1.5 ) 1.46 m 1.58 D ( 15 )
17 â 3.02 DD ( 14.8 , 2.7 ) 2.66 TD ( 14 , 3 ) 2.22 DD ( 15 , 3 ) 2.38 DD ( 15 , 4 )
18r 1.69 เมตร 1.95 ม. 1.72 TD ( 12 , 4 ) 1.67 DDD ( 14 , 12 , 5 )
3 M â 2.00 2.00 1.24 เมตร TD ( 12 , 3 ) 2.46 DDD ( 14 , 12 , 4 )
19r 1.24 ม. 1.98 เมตร 1.50 เมตร 1.50 m
19 â 176 M 1.20 m , M และ M
21 2.60 s s s 3.13 3.44 br 3 D ( 2 )
och2o 5.85 D ( 1.4 ) 5.83 S
5.93 D ( 1.4 ) 5.88 S
NH 4.45 br br br s s s 3.70 3.80
co2me 3.82 s 3.77 S
16-oh 4.14 br br s s 6.97

โอมโอม 3.87 s 11 12 3.77 S
nco2me 3.76 s

s 15r โอม 3.34 เป็นมอบหมายตาม COSY , HMQC HMBC และ , โน .