basis of long range HMBC correlatio

basis of long range HMBC correlations. The HMBC correlations of
H-16 (d 2.03) and H-14 (d 1.41) with C-15 (d 69.0), and HMBC of
H-15 (d 4.20) with C-17 (d 79.9), further indicated an OH at C-15
(Fig. 2). The newly formed oxymethylene protons (d 3.83, 3.76)
showed HMBC correlations with C-1 (d 40.4), and C-2 (d 45.4),
and with newly formed ketonic carbonyl carbon (d 202.1). This
suggested oxidation at C-3. The relative stereochemistry of newly
formed stereogenic centers was deduced on the basis of NOESY
correlations. H-15 (d 4.20) showed NOESY cross peaks with H-14
(d 1.41). As H-14 is a-oriented in substrate 1, therefore its NOESY
correlation with H-15 suggested a b-hydroxylation at C-15
(Fig. 3). The NOESY correlation of H-2 (d 2.56) with H3-19 (d
1.29) suggested b-orientation of H-2. Therefore, hydroxymethylene
at C-2 was deduced to be a-oriented (pseudo-equatorially oriented).
The structure of new compound 2 was thus deduced as 14b,17bdihydroxy-2-(hydroxymethyl)-17a-pregn-4-en-20-yn-3-one.
Metabolite 3 was obtained as a white powder. The [M]+ at m/z
353.1974 (calcd. 353.1991) in the HREI-MS was consistent with
the formula C22H27NO3. The 16 amu increase indicated addition
of an oxygen atom as a hydroxyl group. The UV absorbance at
278 nm indicated the presence of a conjugated triene system.
The IR spectrum showed absorbances for hydroxyl (3414 cm
1
)
and C@C (1624 cm
1
). The 1
H NMR spectrum of 3 distinctly resembled
with the substrate 1, with an additional methine singlet at d
4.52 (Table 1) due to hydroxylation. The 13C NMR spectrum
showed an additional downfield methine carbon signal at d 68.1
(Table 2), as compared to the substrate 1. The position of OH was
deduced on the basis of long-range HMBC correlations between
H-19 and C-1 (d 68.1), and C-5 (d 157.5), suggesting an OH at C-1
(Fig. 2). The HMBC correlations of H-1 (d 4.52) with C-3
(d 166.2), C-5 (d 157.5), and C-10 (d 48.5) further supported this
inference. The stereochemistry of OH at C-1 was deduced through
the NOESY correlations. H-1 showed NOESY correlations with
H3-19. As CH3-19 is b-oriented in substrate 1, its correlation with
H-1 suggested an a-hydroxylation (Fig. 3). The structure of new
metbolite 3 was thus deduced as 1a,17b-dihydroxy-17a-pregna-
2,4-dien-20-yno-[2,3-d]-isoxazole.
Metabolite 4 was also obtained as a white powder from the biotransformation
of dianazol (1). The HREI-MS of compound 4
showed the [M]+ at m/z 353.2000 (calcd. 353.1991), consistent
with C22H27NO3, and 16 amu greater than danazol (1). This indicated
addition of an oxygen atom in the form of OH. The kmax in
UV spectrum at 286 nm indicated the presence of a conjugated triene
system [25]. The IR spectrum showed absorbance for OH
(3400 cm
1
) and C@C (1625 cm
1
). The 1
H NMR spectrum of

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

basis of long range HMBC correlations. The HMBC correlations ofH-16 (d 2.03) and H-14 (d 1.41) with C-15 (d 69.0), and HMBC ofH-15 (d 4.20) with C-17 (d 79.9), further indicated an OH at C-15(Fig. 2). The newly formed oxymethylene protons (d 3.83, 3.76)showed HMBC correlations with C-1 (d 40.4), and C-2 (d 45.4),and with newly formed ketonic carbonyl carbon (d 202.1). Thissuggested oxidation at C-3. The relative stereochemistry of newlyformed stereogenic centers was deduced on the basis of NOESYcorrelations. H-15 (d 4.20) showed NOESY cross peaks with H-14(d 1.41). As H-14 is a-oriented in substrate 1, therefore its NOESYcorrelation with H-15 suggested a b-hydroxylation at C-15(Fig. 3). The NOESY correlation of H-2 (d 2.56) with H3-19 (d1.29) suggested b-orientation of H-2. Therefore, hydroxymethyleneat C-2 was deduced to be a-oriented (pseudo-equatorially oriented).The structure of new compound 2 was thus deduced as 14b,17bdihydroxy-2-(hydroxymethyl)-17a-pregn-4-en-20-yn-3-one.Metabolite 3 was obtained as a white powder. The [M]+ at m/z353.1974 (calcd. 353.1991) in the HREI-MS was consistent withthe formula C22H27NO3. The 16 amu increase indicated additionof an oxygen atom as a hydroxyl group. The UV absorbance at278 nm indicated the presence of a conjugated triene system.The IR spectrum showed absorbances for hydroxyl (3414 cm
1)and C@C (1624 cm
1). The 1H NMR spectrum of 3 distinctly resembledกับพื้นผิว 1 พร้อมเสื้อกล้ามมี methine เพิ่มเติมที่ดี4.52 (ตารางที่ 1) เนื่องจาก hydroxylation สเปกตรัม NMR 13Cพบสัญญาณมีคาร์บอนเพิ่มเติม downfield methine ที่ดี 68.1(ตาราง 2), เป็นการเปรียบเทียบพื้นผิว 1 ตำแหน่งของ OH ถูกdeduced ตามพิสัย HMBC สัมพันธ์ระหว่างแนะนำเป็น OH ที่ C-1 H-19 และ C-1 (d 68.1), และ C-5 (d 157.5),(Fig. 2) ความสัมพันธ์ใน HMBC ของ H-1 (d 4.52) กับ C-3(d 166.2), C-5 (d 157.5), สนับสนุนและการ C-10 (d 48.5) ต่อไปนี้ข้อ Stereochemistry ของ OH ที่ C-1 มี deduced ผ่านสัมพันธ์ NOESY แสดงให้เห็นความสัมพันธ์ NOESY กับ H-1H3-19 เป็น CH3-19 บีแปลกในพื้นผิว 1 ความสัมพันธ์กับH-1 แนะนำการต่อ-hydroxylation (Fig. 3) โครงสร้างของใหม่metbolite 3 จึงมี deduced เป็น 1a, 17b-dihydroxy-17a-pregna -2,4-dien-20-yno-[2,3-d]-isoxazoleMetabolite 4 ยังไม่ได้เป็นผงสีขาวจาก biotransformationของ dianazol (1) นางสาว HREI ผสม 4แสดง [M] + m/z 353.2000 (ปี. 353.1991), ที่สอดคล้องกันC22H27NO3 และ 16 แม่น้ำอามูที่มากกว่า danazol (1) นี้ระบุนอกจากนี้อะตอมออกซิเจนในรูปแบบของ OH Kmax ในสเปกตรัมรังสียูวีที่ 286 nm ระบุสถานะของ triene กลวงระบบ [25] คลื่นอินฟราเรดพบ absorbance ใน OH(3400 ซม. 1) และ (1625 ซม. 1 ใน C@C). 1H NMR สเปกตรัมของ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

พื้นฐานของความสัมพันธ์ระยะยาว HMBC ความสัมพันธ์ HMBC ของ
H-16 (ง 2.03) และ H-14 (ง 1.41) ด้วย C-15 (ง 69.0) และ HMBC ของ
H-15 (ง 4.20) ด้วย C-17 (ง 79.9) ระบุต่อไป OH ที่ C-15
(รูปที่. 2) ที่จัดตั้งขึ้นใหม่โปรตอน oxymethylene (ง 3.83, 3.76)
พบว่ามีความสัมพันธ์กับ HMBC C-1 (ง 40.4) และ C-2 (ง 45.4)
และมีการจัดตั้งขึ้นใหม่คาร์บอนนิล ketonic (ง 202.1) นี้ชี้ให้เห็นการเกิดออกซิเดชันที่ C-3
สเตอริโอญาติของใหม่ที่เกิดขึ้นศูนย์ stereogenic ถูกอนุมานได้บนพื้นฐานของ NOESY ความสัมพันธ์ H-15 (ง 4.20) พบว่ายอดข้าม NOESY กับ H-14 (ง 1.41) ในฐานะที่เป็น H-14 เป็นที่มุ่งเน้นในพื้นผิว 1 จึง NOESY ของความสัมพันธ์กับ H-15 แนะนำ B-hydroxylation ที่ C-15 (รูปที่. 3) ความสัมพันธ์ NOESY ของ H-2 (ง 2.56) กับ H3-19 (ง1.29) แนะนำ B-ทิศทางของ H-2 ดังนั้น hydroxymethylene ที่ C-2 ได้รับการอนุมานที่จะเป็นที่มุ่งเน้น (หลอก equatorially oriented). โครงสร้างของสารประกอบใหม่ 2 จึงสรุปได้ว่าเป็น 14b, 17bdihydroxy-2- (hydroxymethyl) -17a-pregn-4-en-20 -yn-3-หนึ่ง. โบไล 3 ที่ได้รับเป็นผงสีขาว [การ M] + ที่ม. / z 353.1974 (calcd. 353.1991) ใน HREI-MS สอดคล้องกับC22H27NO3 สูตร การเพิ่มขึ้นของมวลอะตอม 16 ระบุนอกจากนี้ของอะตอมออกซิเจนเป็นกลุ่มไฮดรอก การดูดกลืนรังสียูวีที่278 นาโนเมตรแสดงให้เห็นการปรากฏตัวของระบบ triene ผันได้. สเปกตรัม IR แสดงให้เห็น absorbances สำหรับไฮดรอกซิ (3414 ซม. 1) และ C @ C (1624 ซม. 1) 1 สเปกตรัม H NMR 3 อย่างชัดเจนคล้ายกับสารตั้งต้น1 กับเสื้อกล้าม methine เพิ่มเติม d 4.52 (ตารางที่ 1) เนื่องจาก hydroxylation สเปกตรัม 13C NMR พบว่า methine ร่นเพิ่มเติมสัญญาณคาร์บอนที่ d 68.1 (ตารางที่ 2) เมื่อเทียบกับพื้นผิว 1. ตำแหน่งของ OH ถูกอนุมานได้บนพื้นฐานของระยะยาวความสัมพันธ์ระหว่างHMBC H-19 และ C-1 ( d 68.1) และ C-5 (ง 157.5) การแนะนำ OH ที่ C-1 (รูปที่. 2) ความสัมพันธ์ HMBC ของ H-1 (ง 4.52) ด้วย C-3 (ง 166.2), C-5 (ง 157.5) และ C-10 (ง 48.5) ได้รับการสนับสนุนต่อไปนี้อนุมาน สเตอริโอของ OH ที่ C-1 อนุมานได้ผ่านความสัมพันธ์NOESY H-1 แสดงให้เห็นความสัมพันธ์กับ NOESY H3-19 ในฐานะที่เป็นข CH3-19 ที่มุ่งเน้นในพื้นผิวที่ 1 ความสัมพันธ์ของตนกับH-1 แนะนำ A-hydroxylation (รูปที่. 3) โครงสร้างของใหม่metbolite 3 จึงสรุปได้ว่าเป็น 1a, 17b-dihydroxy-17a-pregna- 2,4-dien-20-yno- [2,3-D] -isoxazole. โบไล 4 ก็ยังได้รับเป็นผงสีขาวจาก เปลี่ยนรูปทางชีวภาพของdianazol (1) HREI-MS ของสารประกอบที่ 4 แสดงให้เห็น [M] + ที่ม. / z 353.2000 (calcd. 353.1991) สอดคล้องกับC22H27NO3 และ 16 มวลอะตอมมากกว่า Danazol (1) นี้แสดงให้เห็นการเพิ่มขึ้นของอะตอมออกซิเจนในรูปแบบของโอ้ kmax ในสเปกตรัมรังสียูวีที่286 นาโนเมตรแสดงให้เห็นการปรากฏตัวของ triene ผันระบบ[25] สเปกตรัมแสดงให้เห็นว่าการดูดกลืนแสงอินฟราเรดสำหรับ OH (3400 ซม. 1) และ C @ C (1625 ซม. 1) 1 สเปกตรัม H NMR ของ