ConclusionThe DFT calculations pres

Conclusion
The DFT calculations presented here indeed support the view that the activation of the H-E (E=Ge, Si, Sn) σ-bond proceeds by itd η2-coordination and next by oxidative addition to tungsten or molybdenum. First, structures of the six-coordinate σ-bond complexes [M(CO)3(η2-H-EEt3)(η4-nbd)] (M=W, Mo; E=Si, Ge, Sn) were optimized by DFT calculations. The oxidative addition of the σ-bonds of the η2-H-EEt3 ligand to the metal center of complex 1 leads to the formation of complex 1(W=Ge) into 2 leads to the formation of at least four complexes (2a-2d) in a moderately endoergic (∆G from 34 to 51 KJ/mol) processes. For comparison of the structure and the NMR chemical shift of the type 2a the formation of a new C-H bond (1.157-1.169 Å) is predicted between one of the four olefin carbons of the η2-H-E bond of complex 1. The unstable complex 2a can be the intermediate complex that plays the crucial role on the way of the hydride transfer from the H-E bond to the olefin bond of the norbornadiene ligand coordinated to tungsten or molybdenum. The calculated value of chemical shift for hydride in complexes of type 1 and 2 are in acceptable agreement with the available experimental photochemical reaction not only seven but also six-coordinate complexes of tungsten(II) can be formed and detected by NMR.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บทสรุปการคำนวณ DFT ที่แสดงที่นี่แน่นอนสนับสนุนมุมมองที่เปิดใช้งานของ H E (E = Ge ศรี Sn) พันธะσดำเนิน โดย itd η2-ประสานงาน และต่อไปนี้ oxidative ทังสเตนหรือโมลิบดีนัม แรก โครงสร้างของคอมเพล็กซ์พิกัด 6 σ-bond [M(CO)3(η2-H-EEt3)(η4-nbd)] (M = W, Mo E = Si, Ge, Sn) ถูกปรับให้เหมาะสม โดยคำนวณ DFT การเพิ่มพันธบัตรσของลิแกนด์ η2 H EEt3 ศูนย์โลหะ 1 ซับซ้อน oxidative นำไปสู่การก่อตัวของ 1(W=Ge) ที่ซับซ้อนเป็นเป้าหมาย 2 จะก่อน้อยสี่คอมเพล็กซ์ (2a-2d) ในการ endoergic ปานกลาง (∆G จาก 34 การลโมล 51) กระบวนการ สำหรับการเปรียบเทียบโครงสร้างและเคมี NMR กะของ 2a ชนิดการก่อตัวของพันธะ C-H ใหม่ (1.157 1.169 Å) คาดว่า ระหว่าง carbons olefin สี่ของพันธะ H-η2-E 1 ที่ซับซ้อนอย่างใดอย่างหนึ่ง 2a ซับซ้อนไม่เสถียรสามารถซับซ้อนปานกลางที่บทบาทสำคัญในทางของไฮไดรด์โอนย้ายจากพันธะ H-E ไปพันธบัตร olefin ของลิแกนด์ norbornadiene ที่ประสานงานไปทังสเตนโมลิบดีนัม มูลค่าคำนวณได้ของกะเคมีสำหรับไฮไดรด์ในคอมเพล็กซ์ชนิดที่ 1 และ 2 อยู่ในข้อตกลงยอมรับกับปฏิกิริยา photochemical ทดลองมีเพียงเจ็ด แต่ยัง หกพิกัดคอมเพล็กซ์ของ tungsten(II) สามารถเกิดขึ้น และตรวจพบ โดย NMR

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สรุป
การคำนวณ DFT นำเสนอที่นี่แน่นอนสนับสนุนมุมมองว่าการเปิดใช้งานของ ฯพณฯ (E = Ge, Si, Sn) เงินσพันธบัตรโดย ITD η2-การประสานงานและถัดไปโดยนอกจากการออกซิเดชั่ทังสเตนหรือโมลิบดีนัม ขั้นแรกให้โครงสร้างของหกพิกัดคอมเพล็กซ์σพันธบัตร [M (CO) 3 (η2-H-EEt3) (η4-NBD)] (M = W, Mo; E = ศรีจีอี, Sn) ได้รับการเพิ่มประสิทธิภาพโดยผิวเผิน การคำนวณ นอกจากออกซิเดชันของσพันธบัตรของη2-H-EEt3 แกนด์ศูนย์โลหะที่ซับซ้อน 1 นำไปสู่การก่อตัวของความซับซ้อนที่ 1 (W = GE) เป็น 2 จะนำไปสู่การก่อตัวของอย่างน้อยสี่คอมเพล็กซ์ (2a-2d ) ใน endoergic ปานกลาง (ΔG 34-51 กิโลจูล / โมล) กระบวนการ สำหรับการเปรียบเทียบของโครงสร้างและการเปลี่ยนแปลงทางเคมี NMR ของชนิด 2a การก่อตัวของพันธบัตร CH ใหม่ (1.157-1.169) เป็นที่คาดการณ์ไว้ระหว่างหนึ่งในสี่ของก๊อบปี้เลหη2-HE พันธบัตรของความซับซ้อน 1. ซับซ้อนไม่แน่นอน 2a สามารถที่ซับซ้อนกลางที่มีบทบาทสำคัญในทางของการถ่ายโอนไฮไดรด์จาก ฯพณฯ พันธบัตรพันธบัตรโอเลฟินของแกนด์ norbornadiene ประสานงานกับทังสเตนหรือโมลิบดีนัม ค่าที่คำนวณจากการเปลี่ยนแปลงทางเคมีสำหรับไฮไดรด์ในคอมเพล็กซ์ประเภทที่ 1 และ 2 อยู่ในข้อตกลงที่ยอมรับได้กับการเกิดปฏิกิริยาเคมีที่มีการทดลองไม่เพียง แต่ยังเจ็ดหกพิกัดเชิงซ้อนของทังสเตน (II) สามารถเกิดขึ้นและตรวจพบโดย NMR

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สรุปการคำนวณ DFT
นำเสนอที่นี่แน่นอนสนับสนุนมุมมองที่การเปิดใช้งานของ h-e ( E = GE , ศรี , SN ) σ - พันธบัตรรายได้ โดยบริษัทη 2-coordination ต่อไปโดยนอกจากนี้โมลิบดีนัมทังสเตนหรือออกซิเดชัน แรกโครงสร้างของหกประสานσ - พันธะเชิงซ้อน [ M ( CO ) 3 ( η 2-h-eet3 ) ( η 4-nbd ) ] ( M = W , Mo ; e = ศรี , GE , SN ) เหมาะสมจากการคำนวณ DFT .เพิ่มออกซิเดชันของσ - พันธบัตรของη 2-h-eet3 ลิแกนด์กับโลหะ ศูนย์ที่ 1 ไปสู่การซับซ้อน 1 ( W = GE ) เป็นสารประกอบเชิงซ้อน 2 นำไปสู่การก่อตัวของอย่างน้อยสี่ ( 2a-2d ) ในระดับปานกลาง endoergic ( ∆ G จาก 34 51 kJ / mol ) กระบวนการ สำหรับการเปรียบเทียบโครงสร้างและ NMR เคมีกะชนิด 2A การก่อตัวของพันธบัตร c-h ใหม่ ( 1.157-1 .169 Å ) คาดว่าระหว่างหนึ่งในสี่ของโอเลฟินด้วยη 2-h-e พันธบัตรที่ 1 2a ซับซ้อนไม่แน่นอนสามารถกลางที่ซับซ้อนที่มีบทบาทสำคัญในทางของ hydride โอนจากพันธบัตร h-e กับโอเลฟินพันธบัตรของ norbornadiene ) หรือประสานงานกับทังสเตนโมลิบดีนัมคำนวณค่าของกะเคมีไฮไดรด์ในสารประกอบเชิงซ้อนชนิด 1 และ 2 ในการยอมรับข้อตกลงกับใช้ได้ทดลองเคมีปฏิกิริยาไม่เพียง แต่ยังหกเจ็ดประสานงานเชิงซ้อนของทังสเตน ( II ) สามารถเกิดขึ้น และตรวจพบโดยคุณ