We also found that at lower DTNB co

We also found that at lower DTNB concentrations, where more
than 1 TNB molecule is liberated per sulfide (indicating a multistep
process), the kinetic traces retained their exponential character
(Fig. S1). In addition, the calculated pseudo-first-order rate constants
(kobs) at 320 nm and at 412 nm (representing the decay of
DTNB and the formation of TNB) agree within the experimental error
at all concentrations (for a representative case see Fig. S1). The kobs
vs DTNB plot was found to be linear with the fitted line passing
through the origin, showing that the reaction is first order for DTNB.
At first sight these are controversial because the noted change in
stoichiometry should also be associated with a marked change in
the kinetic pattern. As it will be shown later, the lack of such complication
is most likely due to a unique set of kinetic parameters
which yields a simple kinetic behavior. It is concluded that the rate
determining step in the model is reaction 2 which is followed by a
much faster release of the second TNB. In other words, sulfide reacts
much faster with RSSH than with RSSR (DTNB). In addition, the nondetectable
intercept in Fig. 2C suggests that the equilibrium in
reaction 2 is practically irreversible. At pH = 7.4, the apparent secondorder
rate constant of k2
app = 881 ± 15M−1s−1 for reaction 2 can thus
be obtained from the slope of the line on Fig. 2C.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เรายังพบว่าที่ความเข้มข้น DTNB ต่ำ มากขึ้นกว่า 1 TNB โมเลกุลคือ liberated ต่อซัลไฟด์ (multistep ตัวบ่งชี้ประมวลผล), ร่องรอยเดิม ๆ เก็บอักขระของเนน(ฟิก S1) นอกจากนี้ ค่าคงที่อัตรา pseudo-first-สั่งคำนวณ(kobs) ที่ 320 nm 412 nm (แสดงถึงการเสื่อมลงของDTNB และการก่อตัวของ TNB) ยอมรับในข้อผิดพลาดในการทดลองที่ความเข้มข้นทั้งหมด (สำหรับพนักงานกรณีดูฟิก S1) Kobsพบ vs DTNB พล็อตเป็นเส้นตรงกับบรรทัดการจัดส่งผ่านจุดเริ่มต้น แสดงว่าปฏิกิริยาแรกเพื่อ DTNBที่เยื่อ นี้จะแย้งเนื่องจากการเปลี่ยนแปลงตามstoichiometry ควรจะสัมพันธ์กับการเปลี่ยนแปลงที่ทำเครื่องหมายในรูปแบบเดิม ๆ ขณะนั้นจะปรากฏในภายหลัง ไม่มีภาวะแทรกซ้อนดังกล่าวมีแนวโน้มมากที่สุดเนื่องจากชุดที่ไม่ซ้ำกันของพารามิเตอร์เดิม ๆซึ่งทำให้ลักษณะเดิม ๆ อย่าง มันจะสรุปที่อัตรากำหนดในรูปแบบ 2 ซึ่งตามด้วยปฏิกิริยาการมากปล่อยเร็ว TNB สอง ในคำอื่น ๆ การตอบสนองของซัลไฟด์เร็วมาก มี RSSH กว่ากับ RSSR (DTNB) นอกจากนี้ nondetectableจุดตัดแกนใน Fig. 2C แนะนำที่สมดุลในปฏิกิริยา 2 เป็นควมจริง ที่ pH = 7.4, secondorder ชัดเจนค่าคงอัตราของ k2app = 881 ± 15M−1s−1 สำหรับปฏิกิริยาที่ 2 จึงสามารถได้จากความชันของเส้นบน Fig. 2C.

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

นอกจากนี้เรายังพบว่า ที่ระดับความเข้มข้น dtnb ลดที่มากกว่า
กว่า 1 tnb โมเลกุลได้เป็นอิสระต่อซัลไฟด์ ( ระบุกระบวนการ multistep
) , ร่องรอยการเคลื่อนไหวของตัวละคร
( รูปสะสม ( S1 ) นอกจากนี้ คำนวณอัตราแรกหลอกเพื่อค่าคงที่
( kobs ) ที่ 320 nm และ 412 nm ( แสดงถึงการสลายตัวของ
dtnb และการก่อตัวของ tnb ) ยอมรับในข้อผิดพลาดทดลอง
ที่เข้มข้น ( สำหรับตัวแทนกรณีดูรูปที่ S1 ) พล็อต kobs
vs dtnb ถูกพบว่าเป็นเชิงเส้นกับเข็มขัดเส้นผ่าน
ผ่านจุดกำเนิด แสดงให้เห็นว่าปฏิกิริยาเป็นลำดับแรกสำหรับ dtnb .
ครั้งแรกเหล่านี้แย้งเพราะสังเกตการเปลี่ยนแปลงใน
สารควรเกี่ยวข้องกับเครื่องหมายการเปลี่ยนแปลง
แบบแผนทางจลนศาสตร์ ก็จะแสดงต่อไปขาด เช่น ภาวะแทรกซ้อน
น่าจะเกิดจากชุดเฉพาะของค่าพารามิเตอร์จลน์
ซึ่งทำให้พฤติกรรมการเคลื่อนไหวที่เรียบง่าย สรุปได้ว่าอัตราการกำหนดขั้นตอนในรูปแบบ
เป็นปฏิกิริยา 2 ซึ่งตามมาด้วยการเปิดตัวของ tnb
เร็ว 2 ในคำอื่น ๆที่สามารถตอบสนองได้เร็วขึ้นมากกับ rssh กว่าด้วย
rssr ( dtnb ) นอกจากนี้ สกัดกั้น nondetectable
ในฟิค2 แสดงให้เห็นว่ามีปฏิกิริยาสมดุลใน
2 ในทางปฏิบัติได้ ที่ pH = 7.4 ส่วนค่าคงที่ของ K2

secondorder app = 881 ± 15m −− 1 สำหรับปฏิกิริยาปกติ 2 จึง
หาได้จากความชันของเส้นในรูปที่ห้อง 2C