2. Results and discussion2.1. Struc

2. Results and discussion
2.1. Structure elucidation
Compound1was obtained as a white amorphous powder. It had
the molecular formula of C18H26O3deduced by the positive HRESIMS atm/z 313.1772 (calcd 313.1779 for C18H26O3Naþ). The IR spectrum showed the absorptions at 1696, 1689, 1634 cm1 suggesting the existence of conjugated ketone and olefinic functions incompound1. The1H NMR (Table 1) spectrum showed the existence of an olefinic proton signal atdH5.98 (s, 1H, H-14), an oxygenated methine atdH4.69 (dd, 1H,J¼8.4, 2.4 Hz, H-7), as well as two singlet methyls (dH0.86, 0.91), and one isopropyl group atdH2.73 (sept. 1H,
J¼6.8 Hz), 1.14 (d, 3H,J¼6.8 Hz), and 1.12 (d, 3H,J¼7.2 Hz). In the 13C
NMR spectrum (Table 1), 18 carbon signals were displayed, of which
five quaternary carbons (involving two carbonyl, one olefinic and
one oxygenated ones), four methines (involving one olefinic one),
five methylenes and four methyls. The carbon signals atdC32.3 (s,
C-4), 31.4 (q, C-18), 23.1 (q, C-19), in combination with the isopropyl
proton signals and the characteristic proton signals of H-20 atdH
2.47 (d, 1H,J¼18.8 Hz) and 2.36 (d, 1H,J¼18.8 Hz) in the1H NMR
spectrum (Table 1) suggested compound1possessed an rearranged
9(10/20)-abeoabietane diterpenoid skeleton, with a typical 6/7
carbon ring (rings A and B). In consideration that there were only 18
carbons in compound1, it can be concluded that compound 1was
a nor-diterpenoid. In order to well establish the structure of compound1, an HMBC experiment was performed. The long-range
HMBC (Fig. 2) correlations from H-7 to C-9 and C-14, H-6 to C-8,
H-15, H-16, H-17 to C-13, together with the correlations from H-20
to C-8, C-9, suggested the presence of a unique seco-ring C (Fig. 1)in
compound1. The double band D8(14) was established asZgeometry
by the clear ROESY correlation H-7/H-14 (Fig. 3). Additionally, the
HMBC cross-peak (Fig. 2) for the oxygenated H-7 (dH4.68) and C-10
(dC 82.1) was observed, suggesting the existence of an oxygen
bridge between C-7 and C-10. Thus, the planar structure of compound1was deduced as shown inFig. 1and named as norperovskatone (1)
Thea-linkage of H-5 (5S) in compound1was characterized by
the obvious ROESY correlation (Fig. 3) H-5/H-18 (dH0.86,a-orientation verified by X-ray crystallographic analysis8). Considering thatthere were only twopossible configurations for the oxygen bridge between C-7 and C-10,acomparison of time-dependent density functional theory (TDDFT) calculated optical rotations (OR) with experimental optical rotation was applied. The negative calculated OR value (0.98) for 5S,10S,7S, which was in agreement with the negative experimental OR value of13.6, suggested that the oxygen bridge between C-7 and C-10 wasb-oriented (The calculated
OR for 5S,10R,7Rwas a positive value ofþ0.86). From the biogenetic point of view,9,10the rearranged 9(10/20)-abeoabietane diterpenoids fromPerovskiagenus11,12were generally 5Sand 10S
configurations, which had been verified by the X-ray crystallography for a sample of demethylsalvicanol
8from P. abrotanoides. Although an only sample of 10R configuration was originallyproposed to abrotanone,11it was latterly revised as 10Sfollowing chemical synthesis.13Our results gave a full consistency with the
previous reports. A plausible biosynthetic pathway for compound1
was proposed as shown inScheme 1. Compound2was obtained as a colourless crystal (CHCl3/MeOH/H2O, 1:2:1). The molecular formula was deduced as C40H56O6basedon the HRESIMS atm/z655.3985[MþNa]þ(calcd.C40H56O6Naþfor
655.3974). The IR spectrum showed the absorption bands at 3448,1668, 1605, 1498, 1456 cm1, corresponding to hydroxyl, conjugated carbonyl, and aromatic ring functions. In the1H NMR (Table2) spectrum, a singlet aromatic proton signal at dH6.70 was observed, together with eight methyl signals. Besides, two pair ofcharacteristic isopropyl proton signals at dH 3.45 (1H, sept,
J¼7.2 Hz), 3.15 (1H, sept,J¼6.8 Hz), 1.35 (3H, d,J¼7.2 Hz), 1.34 (3H, d,
J¼7.2 Hz), 1.22 (3H, d,J¼6.8 Hz), 1.21 (3H, d,J¼7.2 Hz) were presented. The
13C NMR (Table 2) spectrum showed the presence of
forty carbons in compound2, of which a conjugated carbonyl at dC
190.6, eight olefinic carbons atdC160.3, 139.8, 138.0, 136.4, 135.3,
123.6, 121.1, 120.7 (corresponding to one aromatic ring and one
double band), and four oxygenated sp3quaternary carbons were exhibited. Detailed analyses of the HSQC,1He1H COSY and HMBC spectrum suggested there were two icetexane diterpenoid moietiesin compound2, indicating compound 2could be an adduct of two unusual icetexane diterpenoids. In the HMBC spectrum (Fig. 2), the long rang correlations between H-1/C-3, C-10, C-20; H-5/C-1, C-6,C-10, C-20; Me-18/C-3, C-4, C-5 and Me-19/C-3, C-4, C-5 were
exhibited. The above HMBC correlations, in combination with cross
peaks betweendH3.45 (1H, sept,J¼7.2 Hz, H-15) anddC190.6 (C-12), 123.6 (C-13), 160.3 (C-14); and the correlations fromdH2.87
(1H, br d, J¼6.0 Hz, H-9) to C-8, C-11, C-12, C-14 in the HMBC
spectrum (Fig. 2), suggested the existence of fragment A (Fig. 2)in
compound2.Apart from the fragment A, the remaining carbon signals were
essentially identical with those of demethylsalvicanol,15an icetexane diterpenoid which had been obtained in the wildPerovskia
atriplicifolia collected from Tibet,2demonstrating compound 2
should include an demethylsalvicanol analogue moiety (Fragment
B,Fig. 2). The only difference between Fragment B and demethylsalvicanol
15were chemical shifts of C-110and C-120as indicatedin the13C NMR spectrum (Table 2), implying the demethylsalvicanol moiety (Fragment B,Fig. 2) might be linked with fragment Athrough C-110and C-120. The existence of fragment B was also

2. Results and discussion
2.1. Structure elucidation
Compound1was obtained as a white amorphous powder. It had
the molecular formula of C18H26O3deduced by the positive HRESIMS atm/z 313.1772 (calcd 313.1779 for C18H26O3Naþ). The IR spectrum showed the absorptions at 1696, 1689, 1634 cm1 suggesting the existence of conjugated ketone and olefinic functions incompound1. The1H NMR (Table 1) spectrum showed the existence of an olefinic proton signal atdH5.98 (s, 1H, H-14), an oxygenated methine atdH4.69 (dd, 1H,J¼8.4, 2.4 Hz, H-7), as well as two singlet methyls (dH0.86, 0.91), and one isopropyl group atdH2.73 (sept. 1H,
J¼6.8 Hz), 1.14 (d, 3H,J¼6.8 Hz), and 1.12 (d, 3H,J¼7.2 Hz). In the 13C
NMR spectrum (Table 1), 18 carbon signals were displayed, of which
five quaternary carbons (involving two carbonyl, one olefinic and
one oxygenated ones), four methines (involving one olefinic one),
five methylenes and four methyls. The carbon signals atdC32.3 (s,
C-4), 31.4 (q, C-18), 23.1 (q, C-19), in combination with the isopropyl
proton signals and the characteristic proton signals of H-20 atdH
2.47 (d, 1H,J¼18.8 Hz) and 2.36 (d, 1H,J¼18.8 Hz) in the1H NMR
spectrum (Table 1) suggested compound1possessed an rearranged
9(10/20)-abeoabietane diterpenoid skeleton, with a typical 6/7
carbon ring (rings A and B). In consideration that there were only 18
carbons in compound1, it can be concluded that compound 1was
a nor-diterpenoid. In order to well establish the structure of compound1, an HMBC experiment was performed. The long-range
HMBC (Fig. 2) correlations from H-7 to C-9 and C-14, H-6 to C-8,
H-15, H-16, H-17 to C-13, together with the correlations from H-20
to C-8, C-9, suggested the presence of a unique seco-ring C (Fig. 1)in
compound1. The double band D8(14) was established asZgeometry
by the clear ROESY correlation H-7/H-14 (Fig. 3). Additionally, the
HMBC cross-peak (Fig. 2) for the oxygenated H-7 (dH4.68) and C-10
(dC 82.1) was observed, suggesting the existence of an oxygen
 bridge between C-7 and C-10. Thus, the planar structure of compound1was deduced as shown inFig. 1and named as norperovskatone (1)
Thea-linkage of H-5 (5S) in compound1was characterized by
the obvious ROESY correlation (Fig. 3) H-5/H-18 (dH0.86,a-orientation verified by X-ray crystallographic analysis8). Considering thatthere were only twopossible configurations for the oxygen bridge between C-7 and C-10,acomparison of time-dependent density functional theory (TDDFT) calculated optical rotations (OR) with experimental optical rotation was applied. The negative calculated OR value (0.98) for 5S,10S,7S, which was in agreement with the negative experimental OR value of13.6, suggested that the oxygen bridge between C-7 and C-10 wasb-oriented (The calculated
OR for 5S,10R,7Rwas a positive value ofþ0.86). From the biogenetic point of view,9,10the rearranged 9(10/20)-abeoabietane diterpenoids fromPerovskiagenus11,12were generally 5Sand 10S
configurations, which had been verified by the X-ray crystallography for a sample of demethylsalvicanol
8from P. abrotanoides. Although an only sample of 10R configuration was originallyproposed to abrotanone,11it was latterly revised as 10Sfollowing chemical synthesis.13Our results gave a full consistency with the
previous reports. A plausible biosynthetic pathway for compound1
was proposed as shown inScheme 1. Compound2was obtained as a colourless crystal (CHCl3/MeOH/H2O, 1:2:1). The molecular formula was deduced as C40H56O6basedon the HRESIMS atm/z655.3985[MþNa]þ(calcd.C40H56O6Naþfor
655.3974). The IR spectrum showed the absorption bands at 3448,1668, 1605, 1498, 1456 cm1, corresponding to hydroxyl, conjugated carbonyl, and aromatic ring functions. In the1H NMR (Table2) spectrum, a singlet aromatic proton signal at dH6.70 was observed, together with eight methyl signals. Besides, two pair ofcharacteristic isopropyl proton signals at dH 3.45 (1H, sept,
J¼7.2 Hz), 3.15 (1H, sept,J¼6.8 Hz), 1.35 (3H, d,J¼7.2 Hz), 1.34 (3H, d,
J¼7.2 Hz), 1.22 (3H, d,J¼6.8 Hz), 1.21 (3H, d,J¼7.2 Hz) were presented. The
13C NMR (Table 2) spectrum showed the presence of
forty carbons in compound2, of which a conjugated carbonyl at dC
190.6, eight olefinic carbons atdC160.3, 139.8, 138.0, 136.4, 135.3,
123.6, 121.1, 120.7 (corresponding to one aromatic ring and one
double band), and four oxygenated sp3quaternary carbons were exhibited. Detailed analyses of the HSQC,1He1H COSY and HMBC spectrum suggested there were two icetexane diterpenoid moietiesin compound2, indicating compound 2could be an adduct of two unusual icetexane diterpenoids. In the HMBC spectrum (Fig. 2), the long rang correlations between H-1/C-3, C-10, C-20; H-5/C-1, C-6,C-10, C-20; Me-18/C-3, C-4, C-5 and Me-19/C-3, C-4, C-5 were
exhibited. The above HMBC correlations, in combination with cross
peaks betweendH3.45 (1H, sept,J¼7.2 Hz, H-15) anddC190.6 (C-12), 123.6 (C-13), 160.3 (C-14); and the correlations fromdH2.87
(1H, br d, J¼6.0 Hz, H-9) to C-8, C-11, C-12, C-14 in the HMBC
spectrum (Fig. 2), suggested the existence of fragment A (Fig. 2)in
compound2.Apart from the fragment A, the remaining carbon signals were
essentially identical with those of demethylsalvicanol,15an icetexane diterpenoid which had been obtained in the wildPerovskia
atriplicifolia collected from Tibet,2demonstrating compound 2
should include an demethylsalvicanol analogue moiety (Fragment
B,Fig. 2). The only difference between Fragment B and demethylsalvicanol
15were chemical shifts of C-110and C-120as indicatedin the13C NMR spectrum (Table 2), implying the demethylsalvicanol moiety (Fragment B,Fig. 2) might be linked with fragment Athrough C-110and C-120. The existence of fragment B was also

0/5000

จาก: -

เป็น: -

ผลลัพธ์ (ไทย) 1: [สำเนา]

คัดลอก!

2. ผลลัพธ์ และสนทนา2.1 โครงสร้าง elucidationCompound1was ได้เป็นผงสีขาวไป มันมีสูตรโมเลกุลของ C18H26O3deduced โดยบวก HRESIMS atm/z 313.1772 (ปี 313.1779 ใน C18H26O3Naþ) คลื่นอินฟราเรดพบ absorptions ที่ 1696 ค.ศ. 1689, 1634 cm1 แนะนำการดำรงอยู่ ของคีโตนกลวง และ olefinic ทำงาน incompound1 สเปกตรัม NMR The1H (ตารางที่ 1) แสดงให้เห็นว่าการดำรงอยู่โปรตอน olefinic สัญญาณ atdH5.98 (s, 1H, H-14), atdH4.69 เป็น oxygenated methine (dd, 1H, J¼8.4, 2.4 Hz, H-7), เป็นอย่างดีเป็นเสื้อกล้ามสอง methyls (dH0.86, 0.91), และหนึ่ง isopropyl กลุ่ม atdH2.73 (1 ก.ย. HJ¼6.8 Hz), (d, 3 H, J¼6.8 Hz), 1.14 และ 1.12 (d, 3 H, J¼7.2 Hz) ใน 13CNMR สเปกตรัม (ตาราง 1), สัญญาณคาร์บอน 18 ได้แสดง ที่carbons quaternary ห้า (เกี่ยวข้องกับ carbonyl สอง หนึ่ง olefinic และหนึ่ง oxygenated) คน (เกี่ยวข้องกับหนึ่ง olefinic), methines 4methylenes ห้าและสี่ methyls AtdC32.3 สัญญาณของคาร์บอน (sC-4), 31.4 (q, C-18), 23.1 (q, C-19), ร่วมกับ isopropylสัญญาณโปรตอนและโปรตอนลักษณะสัญญาณของ atdH H 202.47 (d, 1H, J¼18.8 Hz) และ 2.36 (d, 1 H, J¼18.8 Hz) ใน the1H NMRสเปกตรัม (ตาราง 1) แนะนำ compound1possessed มี rearranged9(10/20) abeoabietane diterpenoid โครงกระดูก กับ 6/7 ตัวทั่วไปแหวนคาร์บอน (วงแหวน A และ B) ในการพิจารณาว่า มีเพียง 18carbons ใน compound1 มันสามารถสรุปได้ว่า 1was ผสมการ หรือ-diterpenoid การสร้างโครงสร้างของ compound1 ดี มีดำเนินการทดลอง HMBC ในระยะยาวสัมพันธ์ HMBC (Fig. 2) H 7 C 9 และ C-14, H-6 เป็น C-8H-15, H 16, H-17 ให้ C-13 พร้อมสัมพันธ์ H 20ให้ C-8, C-9 แนะนำของ C seco เฉพาะวงแหวน (Fig. 1) ในcompound1 AsZgeometry ก่อตั้งเป็นวงคู่ D8(14)จากชัดเจน ROESY สหสัมพันธ์ H-7/H-14 (Fig. 3) นอกจากนี้ การHMBC ข้ามช่วง (Fig. 2) oxygenated H-7 (dH4.68) และ C-10(dC 82.1) ได้สังเกต แนะนำการดำรงอยู่ของออกซิเจน สะพาน C 7 และ C-10 ดังนั้น ระนาบโครงสร้างของ compound1was deduced เป็น inFig แสดง 1and ชื่อเป็น norperovskatone (1)เชื่อมโยง Thea H-5 (5S) ใน compound1was โดยสหสัมพันธ์ ROESY ชัดเจน (Fig. 3) H-5/H-18 (dH0.86 วางแนวการตรวจสอบ โดยเอ็กซ์เรย์ crystallographic analysis8) พิจารณา thatthere ถูกตั้งค่าคอนฟิก twopossible เท่าสะพานออกซิเจนระหว่าง C 7 และ C-10, acomparison ของทฤษฎีการทำงานขึ้นอยู่กับเวลาความหนาแน่น (TDDFT) คำนวณใช้หมุนเวียน (OR) แสง มีแสงหมุนทดลอง การคำนวณหรือค่าลบ (0.98) 10, 5S, 7S ซึ่งมีข้อตกลงกับลบทดลอง หรือค่า of13.6 แนะนำว่า ออกซิเจนที่สะพานระหว่าง C 7 และ C-10 เน้น wasb (ที่คำนวณได้หรือสำหรับ 5S, 10R, 7Rwas เป็นบวกค่า ofþ0.86) จาก biogenetic มอง 9, 10the ปรับใหม่ 9(10/20) abeoabietane diterpenoids fromPerovskiagenus11, 12were โดยทั่วไป 5Sand 10ตั้งค่าคอนฟิก ซึ่งได้รับการตรวจสอบ โดยผลิกศาสตร์เอ็กซ์เรย์ในตัวอย่างของ demethylsalvicanol8from P. abrotanoides แม้เป็นอย่างเดียว 10R กำหนดค่าเป็น originallyproposed กับ abrotanone, 11it เป็น latterly แก้ไขเป็น 10Sfollowing synthesis.13Our เคมีผลลัพธ์ให้สอดคล้องทั้งกับการรายงานก่อนหน้านี้ ทางเดิน biosynthetic เป็นไปได้สำหรับ compound1ถูกนำเสนอเป็นการแสดง inScheme 1 Compound2was รับเป็นคริสตัลสีใส (CHCl3/ทา นอ/H2O, 1:2:1) สูตรโมเลกุลมี deduced เป็น C40H56O6basedon þ atm/z655.3985 [MþNa] ของ HRESIMS (ปี C40H56O6Naþfor655.3974) อินฟราเรดสเปกตรัมแสดงให้เห็นว่าวงการดูดซึมที่ 3448,1668, 1605, 1498, 1456 cm1 ที่สอดคล้องกับไฮดรอกซิล กลวง carbonyl และฟังก์ชันแหวนหอม ในสเปกตรัม NMR (Table2) the1H สัญญาณโปรตอนหอมเสื้อกล้ามที่ dH6.70 ถูกสังเกต พร้อมสัญญาณ methyl แปด นอกจาก สองคู่ ofcharacteristic isopropyl โปรตอนสัญญาณที่ dH 3.45 (1H ก.ย.J¼7.2 Hz), 3.15 (1 H ก.ย. J¼6.8 Hz), 1.35 (3 H, d, J¼7.2 Hz) 1.34 (3 H, dJ¼7.2 Hz), 1.22 (3 H, d, J¼6.8 Hz), 1.21 (3 H, d, J¼7.2 Hz) ถูกนำเสนอ ที่ก็พบว่าสเปกตรัม NMR (ตาราง 2) 13Cสี่สิบ carbons ใน compound2 ที่ carbonyl กลวงที่ dC190.6, carbons olefinic 8 atdC160.3, 139.8, 138.0, 136.4, 135.3123.6, 121.1, 120.7 (ที่สอดคล้องกับแหวนหนึ่งหอมและหนึ่งวงดนตรีคู่), และสี่ oxygenated sp3quaternary carbons ถูกจัดแสดงไว้ วิเคราะห์รายละเอียดของการ HSQC, 1He1H โคซี่และ HMBC สเปกตรัมแนะนำมีสอง icetexane diterpenoid moietiesin compound2 ระบุ 2could ผสมจะเป็น adduct สองผิดปกติ icetexane diterpenoids ในสเปกตรัม HMBC (Fig. 2), เป็นรังความสัมพันธ์ระหว่าง H-1/C-3, C 10, C-20 H-5/ซี-1, C 6, C-10, C-20 ฉัน-18/C-3, C-4, C 5 และฉัน-19/C-3, C 4, C-5 ได้จัดแสดง ที่ด้านบน HMBC ความสัมพันธ์ ร่วมกับข้ามยอด betweendH3.45 (1H ก.ย. J¼7.2 Hz, H-15) anddC190.6 (C-12), 123.6 (C 13) 160.3 (C-14); และ fromdH2.87 สัมพันธ์(1H, br d, J¼6.0 Hz, H-9) เป็น C-8, C 11, C-12, C-14 ใน HMBCสเปกตรัม (Fig. 2), แนะนำการดำรงอยู่ของส่วน (Fig. 2) ในcompound2 นอกจากส่วน A สัญญาณคาร์บอนที่เหลือได้เป็นเหมือนกับ demethylsalvicanol, diterpenoid icetexane 15an ซึ่งได้ถูกรับใน wildPerovskiaatriplicifolia รวบรวมจากทิเบต 2demonstrating ผสม 2ควรรวมเป็น demethylsalvicanol อนาล็อก moiety (ส่วนB, Fig. 2) ข้อแตกต่างระหว่างส่วน B และ demethylsalvicanol15were กะเคมีของ C C-110and-120as indicatedin the13C NMR สเปกตรัม (ตาราง 2), หน้าที่ moiety demethylsalvicanol (ส่วน B, Fig. 2) อาจจะเชื่อมโยงกับส่วน Athrough C 110and C-120 การดำรงอยู่ของส่วน B ถูกยัง

การแปล กรุณารอสักครู่..

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:[สำเนา]

คัดลอก!

2. ผลและการอภิปราย
2.1 และหาสูตรโครงสร้าง
Compound1was ได้เป็นผงป่นสีขาว มันมีสูตรโมเลกุลของ C18H26O3deduced โดย HRESIMS บวกเอทีเอ็ม / z 313.1772 (calcd 313.1779 สำหรับC18H26O3Naþ)
IR สเปกตรัมแสดงให้เห็นว่าการดูดกลืนที่ 1696, 1689, 1634 CM1 แนะนำการดำรงอยู่ของคีโตนผันและฟังก์ชั่ olefinic incompound1 The1H NMR (ตารางที่ 1) สเปกตรัมแสดงให้เห็นว่าการดำรงอยู่ของสัญญาณโปรตอน olefinic atdH5.98 (s, 1H, H-14) ซึ่งเป็นออกซิเจน methine atdH4.69 (วว, 1H, J¼8.4 2.4 เฮิร์ตซ์, H-7) เช่นเดียวกับสอง methyls เสื้อกล้าม (dH0.86, 0.91) และกลุ่มไอโซโพรพิหนึ่ง atdH2.73 (กันยายน 1H,
J¼6.8เฮิร์ตซ์) 1.14 (ง, 3H, J¼6.8เฮิร์ตซ์) และ 1.12 (ง, 3H, J¼7.2 Hz) ใน 13C
NMR สเปกตรัม (ตารางที่ 1), 18
สัญญาณคาร์บอนมีการแสดงผลของที่ห้าก๊อบปี้สี่(ที่เกี่ยวข้องกับสองคาร์บอนิลหนึ่ง olefinic
และหนึ่งคนออกซิเจน) สี่ methines (ที่เกี่ยวข้องกับ olefinic หนึ่งหนึ่ง)
ห้า methylenes และสี่ methyls คาร์บอนสัญญาณ atdC32.3 (s,
C-4), 31.4 (ด C-18), 23.1 (ด C-19) ในการรวมกันกับไอโซโพรพิสัญญาณโปรตอนและสัญญาณโปรตอนลักษณะของ H-20 atdH 2.47 (ง, 1H, J¼18.8เฮิร์ตซ์) และ 2.36 (ง, 1H, J¼18.8 Hz) ใน the1H NMR สเปกตรัม (ตารางที่ 1) แนะนำ compound1possessed จัด9 (10/20) โครงกระดูก -abeoabietane diterpenoid มีทั่วไป 6 / 7 แหวนคาร์บอนไดออกไซด์ (แหวน A และ B) ในการพิจารณาว่ามีเพียง 18 ก๊อบปี้ใน compound1 ก็สามารถสรุปได้ว่าสาร 1was มิได้-diterpenoid เพื่อที่จะสร้างความดีโครงสร้างของ compound1 ที่การทดลอง HMBC ได้ดำเนินการ ช่วงยาวHMBC (รูปที่. 2) ความสัมพันธ์จาก H-7 กับ C-9 และ C-14, H-6 กับ C-8, H-15, H-16 H-17 C-13 ร่วมกับ ความสัมพันธ์จาก H-20 กับ C-8, C-9, แนะนำการปรากฏตัวของที่ไม่ซ้ำกัน Seco แหวน C (รูปที่ 1). ในcompound1 วงดนตรีคู่ D8 (14) ก่อตั้งขึ้น asZgeometry โดยความสัมพันธ์ที่ชัดเจน ROESY H-7 / H-14 (รูปที่. 3) นอกจากนี้HMBC ข้ามจุดสูงสุด (รูปที่. 2) สำหรับ H-7 ออกซิเจน (dH4.68) และ C-10 (DC 82.1) พบว่าแนะนำการดำรงอยู่ของออกซิเจนสะพานเชื่อมระหว่างC-7 และ C-10 ดังนั้นโครงสร้างระนาบของ compound1was อนุมานที่แสดง inFig 1 และตั้งชื่อเป็น norperovskatone (1) Thea-เชื่อมโยงของ H-5 (5 ส) ใน compound1was โดดเด่นด้วยความสัมพันธ์ROESY ชัดเจน (รูปที่. 3) H-5 / H-18 (dH0.86 ปฐมนิเทศ-a ตรวจสอบโดยการเอ็กซ์เรย์ analysis8 crystallographic) พิจารณา thatthere เป็นเพียงการกำหนดค่า twopossible สะพานออกซิเจนระหว่าง C-7 และ C-10, acomparison ของความหนาแน่นของเวลาขึ้นอยู่กับทฤษฎีการทำงาน (TDDFT) คำนวณผลัดออปติคอล (OR) กับการหมุนแสงถูกนำมาใช้ในการทดลอง คำนวณเชิงลบหรือมูลค่า (0.98) สำหรับ 5S, 10S, 7S ซึ่งอยู่ในข้อตกลงกับการทดลองหรือเชิงลบค่า of13.6 บอกว่าสะพานออกซิเจนระหว่าง C-7 และ C-10 wasb ที่มุ่งเน้น (คำนวณหรือสำหรับ5S, 10R, 7Rwas ofþ0.86ค่าบวก) จากจุด biogenetic ในมุมมองของ 9,10the จัด 9 (10/20) -abeoabietane diterpenoids fromPerovskiagenus11,12were ทั่วไป 5Sand 10S การกำหนดค่าที่ได้รับการตรวจสอบโดย X-ray crystallography ตัวอย่างของ demethylsalvicanol 8from พี abrotanoides แม้ว่าจะเป็นเพียงตัวอย่างของการกำหนดค่า 10R ถูก originallyproposed เพื่อ abrotanone, 11it แก้ไขต่อมาเป็นผล 10Sfollowing เคมี synthesis.13Our ให้สอดคล้องเต็มรูปแบบที่มีรายงานก่อนหน้านี้ ทางเดินที่เป็นไปได้สำหรับชีวสังเคราะห์ compound1 เสนอดังแสดง inScheme 1. Compound2was ได้รับเป็นผลึกไม่มีสี (CHCl3 / เมธานอล / H2O, 1: 2: 1) สูตรโมเลกุลถูกอนุมานเป็น C40H56O6basedon ตู้เอทีเอ็ม HRESIMS / z655.3985 [MþNa] þ (calcd.C40H56O6Naþfor 655.3974) IR สเปกตรัมแสดงให้เห็นว่าวงดนตรีที่ดูดซึมที่ 3448,1668, 1605, 1498, 1456 CM1 สอดคล้องกับมักซ์พลังค์, คาร์บอนิลผันและฟังก์ชั่นหอมแหวน ใน the1H NMR (Table2) สเปกตรัมเสื้อกล้ามสัญญาณโปรตอนมีกลิ่นหอมที่เป็นที่สังเกต dH6.70 ร่วมกับแปดสัญญาณเมธิล นอกจากนี้สองคู่ ofcharacteristic สัญญาณโปรตอน isopropyl ที่ DH 3.45 (1H, กันยายน, เฮิร์ตซ์J¼7.2) 3.15 (1H, กันยายน, J¼6.8เฮิร์ตซ์) 1.35 (3H, D, J¼7.2เฮิร์ตซ์) 1.34 (3H, d, J¼7.2เฮิร์ตซ์) 1.22 (3H, D, J¼6.8เฮิร์ตซ์) 1.21 (3H, D, J¼7.2เฮิร์ตซ์) ที่มีการนำเสนอ 13C NMR (ตารางที่ 2) สเปกตรัมแสดงให้เห็นการปรากฏตัวของสี่สิบก๊อบปี้ในcompound2 ของที่คาร์บอนิลที่ผัน DC 190.6 แปดก๊อบปี้ olefinic atdC160.3, 139.8, 138.0, 136.4, 135.3, 123.6, 121.1, 120.7 (ตรงกับอย่างใดอย่างหนึ่ง หอมแหวนและเป็นหนึ่งในวงดนตรีคู่) และสี่ออกซิเจนก๊อบปี้ sp3quaternary ถูกจัดแสดง การวิเคราะห์รายละเอียดของ HSQC ที่ 1He1H โคซี่และสเปกตรัม HMBC แนะนำมีสอง icetexane diterpenoid moietiesin compound2 แสดงให้เห็นสารประกอบ 2could จะดึงเข้าหากันของทั้งสอง diterpenoids icetexane ผิดปกติ ในสเปกตรัม HMBC (รูปที่ 2.) ความสัมพันธ์ระหว่างรัง H-1 / C-3, C-10, C-20; H-5 / C-1 C-6, C-10, C-20; Me-18 / C-3, C-4 C-5 และ Me-19 / C-3, C-4 C-5 ได้รับการจัดแสดง ความสัมพันธ์ HMBC ข้างต้นร่วมกับข้ามยอดเขาbetweendH3.45 (1H, กันยายน, J¼7.2เฮิร์ตซ์, H-15) anddC190.6 (C-12), 123.6 (C-13) 160.3 (C-14); และความสัมพันธ์ fromdH2.87 (1H, D br, J¼6.0เฮิร์ตซ์, H-9) ไปที่ C-8, C-11, C-12, C-14 ใน HMBC สเปกตรัม (รูปที่. 2) ได้เสนอแนะการดำรงอยู่ ของส่วน A (รูปที่. 2) ในcompound2.Apart จากส่วนที่เหลืออีกสัญญาณคาร์บอนเป็นหลักเหมือนกันกับพวกdemethylsalvicanol, 15an diterpenoid icetexane ซึ่งได้รับการได้รับใน wildPerovskia atriplicifolia เก็บรวบรวมจากทิเบต 2demonstrating สารประกอบ 2 ควรมี demethylsalvicanol ครึ่งอนาล็อก (ส่วนB, รูป. 2) ข้อแตกต่างระหว่างส่วน B และ demethylsalvicanol 15were เปลี่ยนแปลงทางเคมีของ C-C-110and 120as ดัชนีการ the13C NMR สเปกตรัม (ตารางที่ 2) หมายความครึ่ง demethylsalvicanol (ส่วน B, รูป. 2) อาจจะมีการเชื่อมโยงกับส่วน Athrough C-110and C- 120 การดำรงอยู่ของส่วน B ก็ยัง

การแปล กรุณารอสักครู่..

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:[สำเนา]

คัดลอก!

2 . ผลและการอภิปราย
2.1 . หาสูตรโครงสร้างได้
compound1was เป็นสีขาวป่นผง มันมีสูตรโมเลกุลของ c18h26o3deduced
โดยบวก hresims ATM / Z 313.1772 ( Calcd 313.1779 สำหรับ c18h26o3na þ ) อินฟราเรดสเปกตรัมแสดงโมล่าที่ 1412 1689 , 1634 CM1 , แนะนำการดำรงอยู่ของผลิตภัณฑ์คีโตนกฟังก์ชันและ incompound1 .the1h NMR สเปกตรัม ( ตารางที่ 1 ) พบการดำรงอยู่ของโปรตอน atdh5.98 กสัญญาณ ( 1 h-14 , , ) , ออกซิเจน methine atdh4.69 ( DD , 1 h , J ¼ 8.4 2.4 Hz h-7 ) รวมทั้งสอง methyls เสื้อกล้าม ( dh0.86 0.91 ) และกลุ่มไอโซ atdh2.73 ( 1 กันยายน ,
J ¼ 6.8 Hz ) 1.14 ( D , 3H , J ¼ 6.8 Hz ) และ 1.12 ( D , 3H , J ¼ 7.2 Hz ) ใน 13C NMR สเปกตรัม
( ตารางที่ 1 ) , สัญญาณ 18 คาร์บอนที่ถูกแสดงขึ้น ซึ่ง
ห้าด้วย ( ซึ่งเกี่ยวข้องกับสองสำหรับหนึ่งและหนึ่งก
ออกซิเจน ) , สี่ methines ( เกี่ยวข้องกับ 1 ก )
5 methylenes และสี่ methyls . คาร์บอน atdc32.3 สัญญาณ ( S ,
C-4 ) , 31.4 ( q - ) , ตัวเลข ( Q , c-19 ) ร่วมกับไอโซ
โปรตอนสัญญาณและลักษณะสัญญาณโปรตอนของ h-20 atdh
1 d ( , 1 h , J ¼ 18.8 Hz ) และ 2.36 ( D , 1 h , J ¼ 18.8 เฮิรตซ์ the1h ค่ะ
)สเปกตรัม ( ตารางที่ 1 ) พบ compound1possessed การจัดใหม่
9 ( 10 / 20 ) - abeoabietane อยด์โครงกระดูกด้วยโดยทั่วไป 6 / 7
คาร์บอนแหวน ( แหวน A และ B ) ในการพิจารณาว่ามีเพียง 18
คาร์บอนใน compound1 สรุปได้ว่า สาร 1was
หรืออยด์ . เพื่อที่จะได้สร้างโครงสร้างของ compound1 , HMBC ทดสอบ มีฤทธิ์ระยะยาว
( ฟิค2 ) ความสัมพันธ์จากการ c-9 C-14 h-7 และ H-6 , เพื่อ c-8
h-15 h-16 , , , c-13 h-17 ไปพร้อมกับความสัมพันธ์จาก h-20
เพื่อ c-8 c-9 , พบการปรากฏตัวของแหวน Seco เฉพาะ C ( รูปที่ 1 )
compound1 . สองวง d8 ( 14 ) ก่อตั้งขึ้น aszgeometry
โดยชัดเจน roesy ความสัมพันธ์ h-7 / h-14 ( รูปที่ 3 ) นอกจากนี้ ,
ฤทธิ์ข้ามยอดเขา ( รูปที่ 2 ) ให้ออกซิเจน h-7 ( dh4.68 ) และ c-10
( DC 821 ) สังเกตได้ว่า การดำรงอยู่ของออกซิเจน
ระหว่างสะพานและเป็น C-7 c-10 . ดังนั้น ระนาบโครงสร้าง compound1was แปลรหัสเป็น infig . และตั้งชื่อเป็น norperovskatone ( 1 )
เธีย การเชื่อมโยง h-5 ( 5s ) ใน compound1was ลักษณะ
ความสัมพันธ์ roesy ชัดเจน ( รูปที่ 3 ) h-5 / h-18 ( dh0.86 a-orientation , ตรวจสอบโดยรังสีเอกซ์ทาง analysis8 )พิจารณาว่ามีการกำหนดค่า twopossible อ๊อกซิเจนระหว่างสะพานและเปรียบเทียบเวลา c-10 เป็น C-7 , ของทฤษฎีการทำงานความหนาแน่น ( tddft ) คำนวณแสงรอบการหมุนของแสง ( หรือ ) ทดลองใช้ ลบค่าหรือค่า ( 0.98 ) สำหรับ 5S 10s , 7s ซึ่งอยู่ในข้อตกลงกับ of13.6 ทดลอง หรือค่าลบแนะนำว่า ออกซิเจน และ c-10 wasb เชิงสะพานระหว่างเป็น C-7 ( ค่า
หรือ 5s , 10R , 7rwas เป็นค่าบวกของþ 0.86 ) จากจุด biogenetic ดู 9,10the จัดใหม่ 9 ( 10 / 20 ) - abeoabietane diterpenoids fromperovskiagenus11,12were โดยทั่วไป 5sand 10s
การกำหนดค่าซึ่งได้รับการยืนยันจากผลึกศาสตร์รังสีเอกซ์สำหรับตัวอย่างของ demethylsalvicanol
8from หน้า abrotanoides .แม้ว่าตัวอย่างเพียงค่า 10R ก็ originallyproposed เพื่อ abrotanone 11it คือเมื่อเร็วๆนี้ , ปรับปรุงเป็น 10sfollowing เคมี synthesis.13our ผลให้สอดคล้องเต็มรูปแบบกับ
รายงานก่อนหน้านี้ เส้นทางที่เป็นไปได้สำหรับการ compound1
ถูกเสนอเป็น inscheme 1 compound2was ได้เป็นคริสตัลสี ( chcl3 / ปริมาณ / H2O , 1:2:1 )

การแปล กรุณารอสักครู่..

ภาษาอื่น ๆ

การสนับสนุนเครื่องมือแปลภาษา: กรีก, กันนาดา, กาลิเชียน, คลิงออน, คอร์สิกา, คาซัค, คาตาลัน, คินยารวันดา, คีร์กิซ, คุชราต, จอร์เจีย, จีน, จีนดั้งเดิม, ชวา, ชิเชวา, ซามัว, ซีบัวโน, ซุนดา, ซูลู, ญี่ปุ่น, ดัตช์, ตรวจหาภาษา, ตุรกี, ทมิฬ, ทาจิก, ทาทาร์, นอร์เวย์, บอสเนีย, บัลแกเรีย, บาสก์, ปัญจาป, ฝรั่งเศส, พาชตู, ฟริเชียน, ฟินแลนด์, ฟิลิปปินส์, ภาษาอินโดนีเซี, มองโกเลีย, มัลทีส, มาซีโดเนีย, มาราฐี, มาลากาซี, มาลายาลัม, มาเลย์, ม้ง, ยิดดิช, ยูเครน, รัสเซีย, ละติน, ลักเซมเบิร์ก, ลัตเวีย, ลาว, ลิทัวเนีย, สวาฮิลี, สวีเดน, สิงหล, สินธี, สเปน, สโลวัก, สโลวีเนีย, อังกฤษ, อัมฮาริก, อาร์เซอร์ไบจัน, อาร์เมเนีย, อาหรับ, อิกโบ, อิตาลี, อุยกูร์, อุสเบกิสถาน, อูรดู, ฮังการี, ฮัวซา, ฮาวาย, ฮินดี, ฮีบรู, เกลิกสกอต, เกาหลี, เขมร, เคิร์ด, เช็ก, เซอร์เบียน, เซโซโท, เดนมาร์ก, เตลูกู, เติร์กเมน, เนปาล, เบงกอล, เบลารุส, เปอร์เซีย, เมารี, เมียนมา (พม่า), เยอรมัน, เวลส์, เวียดนาม, เอสเปอแรนโต, เอสโทเนีย, เฮติครีโอล, แอฟริกา, แอลเบเนีย, โคซา, โครเอเชีย, โชนา, โซมาลี, โปรตุเกส, โปแลนด์, โยรูบา, โรมาเนีย, โอเดีย (โอริยา), ไทย, ไอซ์แลนด์, ไอร์แลนด์, การแปลภาษา.