Results and discussionIn the ClO2 o

Results and discussion

In the ClO2 oxidation of organic contaminants, second order
kinetics has generally been observed [10,11,34]. However, in some
cases, the decay of ClO2 might follow the mixed-order or
second-order kinetics [35,36]. Initially, the experiments were conducted
at pH 7.0 and 298 K to determine the rate law of the
410 Y. Wang et al. / Chemical Engineering Journal 279 (2015) 409–415
reaction between ClO2 and DCF. The rate expression for the reaction
of ClO2 with DCF may be described as the following equation:
 d½DCF
dt ¼ kapp½DCF
m½ClO2
n ð1Þ
where [ClO2] and [DCF] are the concentrations of ClO2 and DCF, m
and n are the orders of the reaction with respect to the concentrations
of ClO2 and DCF, respectively, and kapp is the apparent reaction
rate constant. The kinetic experiments were designed under the
condition of ClO2 in excess of DCF ([DCF]0 = 3.00 lM, and
[ClO2]0 = 18.9–42.6 lM). When the initial ClO2 concentration was
added from 18.9 lM to 42.6 lM, the removal rate of DCF was
increased from 81.9% to 98.0% after 60 s of reaction time, while
the ClO2 consumed during the kinetic investigation was varied correspondingly
from 7.29% to 4.08% as observed at 359 nm on an UV–
Vis spectrophotometer [33], confirming the negligible amount of
ClO2 loss throughout the experiments. Eq. (1) can be rewritten as:
 d½DCF
dt ¼ kobs½DCF
m ð2Þ
kobs ¼ kapp½ClO2
n ð3Þ
The loss of DCF as a function of time could be fitted nicely to
single exponential decay, in the presence of ClO2 (18.9 lM) as illustrated
in Fig. 1a, which indicated that the rate was first-order with
respect to the concentration of DCF, i.e., m = 1. Different values of
pseudo first-order rate constants (kobs, s1
) were determined from
the slopes of the linear time-course plots of ln ([DCF]/[DCF]0) for
each initial concentration of ClO2.
For a constant concentration of DCF (3.00 lM), kobs increased
linearly with increasing ClO2 concentrations from 18.9 lM to
42.6 lM (Fig. 1b). The plot of lnkobs vs. ln [ClO2]0 was linear
(R2 = 0.9951) and a slope of 1.03 (±0.032) (Fig. 1b) was obtained,
which implied that the reaction was also of the first-order with
respect to the ClO2 concentration, i.e., n = 1. To summarize, the oxidation
kinetics of DCF by ClO2 could be described by the following
second-order rate equation:
 d½DCF
dt ¼ kapp½DCF½ClO2 ð4Þ
For each experiment (performed with different concentrations
of ClO2), kapp values were determined by considering Eq. (3). The
value of kapp was calculated to be 1.51(±0.017) 103 M1 s
1 with
a ClO2 concentration of 18.9 lM, which is little less than the results
(kapp 1.05 104 M1 s1
) reported by Huber, et al. [37]. However, it
is about 103 times higher that of chlorination (kapp = 3.89
± 1.17 M1 s
1 at pH 7.0) [38]. The half-life of DCF degradation
was determined by ClO2 treatment within 24.3(±0.27) s, while only
50% of DCF was removed by chlorination with a total chlorine concentration
of 1 mg L1 in 215 s. The other phenolic moiety of
17a-ethinylestradiol (kapp = 1.8 106 M1 s1
), the aromatic
amine moieties of sulfamethoxazole (kapp = 7.9 103 M1 s1
) [7]
and the phenolic-diketone groups of tetracycline
(kapp = 1.26 106 M1 s1
) [10] were considered as favorable sites
for attack by ClO2. Comparatively, ibuprofen (kapp < 0.1 M1 s1
),
atenolol (kapp  1 M1 s1
) [39] and ciprofloxacin
(kapp = 7.9 M1 s
1
) [9] typically had lower rates than the
above-mentioned pharmaceuticals.
3.2

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ผลและการสนทนาในการเกิดออกซิเดชัน ClO2 ของสารปนเปื้อนอินทรีย์ ลำดับที่สองจลนพลศาสตร์ได้โดยทั่วไปถูกตรวจสอบ [10,11,34] อย่างไรก็ตาม ในบางกรณี การเสื่อมลงของ ClO2 อาจทำตามที่ผสมใบสั่ง หรือสั่งสองจลนพลศาสตร์ [35,36] ตอนแรก ได้ดำเนินการทดลองที่ pH 7.0 และ 298 K กำหนดกฎหมายอัตราการAl. ร้อยเอ็ดวัง Y. 410 / สมุด 279 วิศวกรรมเคมี (2015) 409-415ปฏิกิริยาระหว่าง ClO2 และ DCF นิพจน์อัตราสำหรับปฏิกิริยาของ ClO2 กับ DCF อาจอธิบายเป็นสมการต่อไปนี้:d½DCFkapp½DCF dt ¼m½ClO2n ð1Þที่ [ClO2] และ [DCF] มีความเข้มข้นของ ClO2 และ DCF, mและ n ใบสั่งของปฏิกิริยากับความเข้มข้นที่ClO2 และ DCF ตามลำดับ และ kapp เป็นปฏิกิริยาชัดเจนค่าคงของอัตรา ทดลองเคลื่อนไหวถูกออกแบบมาภายใต้การเงื่อนไขของ ClO2 เกินกว่า DCF ([DCF] 0 = 3.00 lM และ[ClO2] 0 = 18.9-42.6 lM) เมื่อมีความเข้มข้นเริ่มต้นของ ClO2เพิ่มจาก 18.9 lM กับ 42.6 lM อัตราการกำจัดของ DCF ได้เพิ่มขึ้นจาก 81.9% 98.0% หลัง 60 s ปฏิกิริยาเวลา ในขณะที่ClO2 ใช้ในระหว่างการสอบสวนเดิม ๆ แตกต่างกันตามลำดับจาก 7.29% 4.08% ขณะที่สังเกตที่ 359 nm ใน UV เป็น –หันหน้าเข้าหาเครื่องทดสอบกรดด่าง [33], ยืนยันระยะจำนวนขาดทุน ClO2 ตลอดการทดลอง Eq. (1) สามารถจิตได้เป็น:d½DCFkobs½DCF dt ¼m ð2Þkapp½ClO2 kobs ¼n ð3Þสามารถตกแต่ง DCF เป็นฟังก์ชันของเวลาสูญเสียอย่างการเดียวผุเนน ในต่อหน้าของ ClO2 (18.9 lM) ดังที่ใน Fig. 1a ซึ่งบ่งชี้ว่า อัตราการเป็นลำดับแรกด้วยเคารพความเข้มข้นของ DCF เช่น m = 1 ค่าต่าง ๆ ของคงอัตราลำดับแรกหลอก (kobs, s 1) ได้ถูกกำหนดจากลาดของ ln ([DCF]/[DCF]0) สำหรับผืนหลักสูตรเวลาเชิงเส้นความเข้มข้นแต่ละต้นของ ClO2สำหรับความเข้มข้นคงที่ของ DCF (3.00 lM), kobs เพิ่มขึ้นเชิงเส้นกับการเพิ่มความเข้มข้นของ ClO2 จาก 18.9 lM ไป42.6 lM (Fig. 1b) พล็อตของ lnkobs เทียบกับ ln [ClO2] 0 เป็นเส้นตรง(R2 = 0.9951) และความชันของ 1.03 (±0.032) (Fig. 1b) กล่าวซึ่งนัยว่า ปฏิกิริยายังสั่งครั้งแรกด้วยเคารพความเข้มข้นของ ClO2 เช่น n = 1 สรุป เกิดออกซิเดชันจลนพลศาสตร์ของ DCF โดย ClO2 อาจจะอธิบาย โดยต่อไปนี้สมการอัตราลำดับที่สอง:d½DCFdt ¼ kapp½DCF ½ClO2 ð4Þในการทดลองแต่ละ (ทำ ด้วยความเข้มข้นแตกต่างกันของ ClO2), kapp ค่าถูกกำหนด โดยพิจารณา Eq. (3) ที่คำนวณค่าของ kapp จะ 1.51(±0.017) 103 M 1 s1 ด้วยเข้มข้นในการใช้ ClO2 18.9 lM ซึ่งเป็นเพียงเล็กน้อยน้อยกว่าผล(kapp 1.05 104 M 1 s 1) ที่รายงาน โดย Huber, et al. [37] อย่างไรก็ตาม มันคือประมาณ 192 ครั้งสูงกว่าคลอรีน (kapp = 3.89±ความ 1.17 M 1 s1 ที่ pH 7.0) [38] Half-life ของ DCF ลดประสิทธิภาพกำหนด โดยรักษา ClO2 ภายใน 24.3(±0.27) s ในขณะเดียว50% ของ DCF ถูกเอาออก โดยคลอรีนมีความเข้มข้นคลอรีนรวมที่ของ s 1 ใน 215 มิลลิกรัม 1 L อื่น ๆ moiety ฟีนอของ17a ethinylestradiol (kapp = 1.8 106 M 1 s 1), หอมamine moieties ของซัลฟาเมโทซาโซล (kapp = 7.9 103 s M 1 1) [7]และกลุ่มฟีนอ diketone ของเตตราไซคลีน(kapp = 1.26 106 M 1 s 1) [10] ได้ถือเป็นเว็บไซต์ที่ดีสำหรับการโจมตีโดย ClO2 ดีอย่างหนึ่ง ไอบูโปรเฟน (kapp < 0.1 M 1 s 1),atenolol (kapp s M 1 1 1) [39] และ ciprofloxacin(kapp = 7.9 M 1 s1) [9] โดยทั่วไปมีราคาต่ำกว่ายาดังกล่าว3.2

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ผลการทดลองและการอภิปรายในการออกซิเดชั่ ClO2 ของสารปนเปื้อนอินทรีย์ลำดับที่สองจลนศาสตร์ได้รับการปฏิบัติโดยทั่วไป[10,11,34] อย่างไรก็ตามในบางกรณีการสลายตัวของ ClO2 อาจทำตามคำสั่งผสมหรือจลนศาสตร์สองสั่ง[35,36] ในขั้นต้นทดลองที่ pH 7.0 และ 298 K ในการกำหนดกฎอัตราของ 410 วายวัง et al, / วารสารวิศวกรรมเคมี 279 (2015) 409-415 ปฏิกิริยาระหว่าง ClO2 และ DCF การแสดงออกอัตราการเกิดปฏิกิริยาของ ClO2 กับ DCF อาจจะอธิบายเป็นสมการต่อไปนี้? d½DCF? dt ¼kapp½DCF? m½ClO2? n ð1Þที่[ClO2] และ [DCF] มีความเข้มข้นของ ClO2 และ DCF, M และ n เป็นคำสั่งของปฏิกิริยาที่เกี่ยวกับความเข้มข้นของClO2 และ DCF ตามลำดับและ Kapp คือ ปฏิกิริยาที่เห็นได้ชัดคงอัตรา การทดลองเกี่ยวกับการเคลื่อนไหวได้รับการออกแบบภายใต้เงื่อนไขของ ClO2 ในส่วนที่เกินคิดลดกระแสเงินสด ([DCF] 0 = 3.00 LM และ [ClO2] 0 = 18.9-42.6 LM) เมื่อความเข้มข้น ClO2 เริ่มต้นได้เพิ่มจาก18.9 LM ไป 42.6 lm อัตราการกำจัดของ DCF ที่ถูกเพิ่มขึ้นจาก81.9% เป็น 98.0% หลังจาก 60 ของเวลาการเกิดปฏิกิริยาในขณะที่ClO2 บริโภคในช่วงการตรวจสอบการเคลื่อนไหวได้รับแตกต่างกันตามลําดับจาก7.29% มาอยู่ที่ 4.08 % เป็นข้อสังเกตที่ 359 นาโนเมตรในรังสียูวีVis spectrophotometer [33] ยืนยันจำนวนเงินที่สำคัญของการสูญเสียClO2 ตลอดการทดลอง สมการ (1) สามารถเขียนเป็น:? d½DCF? dt ¼kobs½DCF? เมตรð2Þ kobs ¼kapp½ClO2? n ð3ÞการสูญเสียของDCF เป็นหน้าที่ของเวลาที่จะได้รับการติดตั้งไว้อย่างสวยงามเพื่อชี้แจงสลายเดียวในการปรากฏตัวของClO2 (18.9 LM) ดังแสดงในรูปที่ 1a ซึ่งชี้ให้เห็นว่าอัตราการเป็นลำดับแรกที่มีความเคารพกับความเข้มข้นของDCF เช่น, M = 1 ค่าที่แตกต่างกันของการหลอกสั่งซื้อครั้งแรกอัตราคงที่(kobs, s? 1) ได้รับการพิจารณาจากทางลาดของเวลาเชิงเส้น แปลง -course ของ LN ([DCF] / [DCF] 0) สำหรับแต่ละความเข้มข้นเริ่มต้นของClO2. สำหรับความเข้มข้นคงที่ของการคิดลดกระแสเงินสด (3.00 LM) kobs เพิ่มขึ้นเป็นเส้นตรงกับความเข้มข้นที่เพิ่มขึ้นจาก18.9 ClO2 LM ไป42.6 LM (รูป. 1b ) พล็อต lnkobs กับการ ln [ClO2] 0 เป็นเชิงเส้น(R2 = 0.9951) และลาดชัน 1.03 (± 0.032) ต่อ (รูป. 1 ข) ได้รับ, ที่ส่อให้เห็นว่าปฏิกิริยายังเป็นครั้งแรกของการสั่งซื้อที่มีความเคารพความเข้มข้น ClO2 คือ n = 1 เพื่อสรุปออกซิเดชันจลนศาสตร์ของDCF โดย ClO2 สามารถอธิบายได้โดยต่อไปนี้สมการอัตราการสั่งซื้อที่สอง? d½DCF? dt ¼kapp½DCF? ½ClO2? ð4Þสำหรับการทดสอบแต่ละ(แสดงที่มีความเข้มข้นแตกต่างกันของClO2) ค่า Kapp ถูกกำหนดโดยพิจารณาสมการ (3) ค่าของ Kapp ที่คำนวณได้จะเป็น 1.51 (± 0.017) 103 M? 1 วินาที1 ที่มีความเข้มข้นClO2 18.9 LM ซึ่งเป็นน้อยกว่าผล(Kapp 1.05 104 M? 1 วินาที 1) รายงานโดยฮิว et al, [37] แต่ก็เป็นเรื่องเกี่ยวกับ 103 ครั้งสูงของคลอรีน (Kapp = 3.89 ± 1.17 M? 1 วินาที1 ที่ค่า pH 7.0) [38] ครึ่งชีวิตของการย่อยสลาย DCF ถูกกำหนดโดยการรักษา ClO2 ภายใน 24.3 (± 0.27) s ในขณะที่เพียง50% ของ DCF ถูกลบออกโดยคลอรีนที่มีความเข้มข้นของคลอรีนรวม1 มิลลิกรัม L 1 ใน 215 s ครึ่งฟีนอลอื่น ๆ ของ17a-ethinylestradiol (Kapp = 1.8 106 M? 1 วินาที 1) ที่มีกลิ่นหอมmoieties amine ของ sulfamethoxazole (Kapp = 7.9 103 M? 1 วินาที 1) [7] และกลุ่มฟีนอล-diketone ของ tetracycline (Kapp = 1.26 106 M? 1 วินาที 1) [10] ได้รับการพิจารณาเป็นเว็บไซต์ที่ดีสำหรับการโจมตีโดยClO2 เปรียบเทียบ ibuprofen (Kapp <0.1 M? 1 วินาที 1) atenolol (Kapp 1 M? 1 วินาที 1) [39] และ ciprofloxacin (Kapp = 7.9 M? 1 วินาที1) [9] โดยปกติจะมีอัตราที่ลดลง กว่าดังกล่าวข้างต้นยา. 3.2

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ผลและการอภิปราย

ในปฏิกิริยาออกซิเดชัน clo2 สารปนเปื้อนอินทรีย์อันดับ
จลนพลศาสตร์ได้โดยทั่วไปสังเกต [ 10,11,34 ] อย่างไรก็ตาม ในบาง
กรณีการเสื่อมสลายของ clo2 อาจตามคำสั่งผสมหรือ
ที่สองจลนศาสตร์ [ 35,36 ] เริ่มต้นการทดลอง
ที่ pH 7.0 และ 298 K เพื่อหาอัตรากฎหมาย
410 . Wang et al ./ วิศวกรรมเคมีวารสาร 279 ( 2015 ) 409 – 415
และปฏิกิริยาระหว่าง clo2 2 . การแสดงออกซึ่งปฏิกิริยา
ของ clo2 ด้วยเนื่องจากอาจจะอธิบายเป็นสมการต่อไปนี้ :
3
 D ½  DT ¼ แคป 
M 2 ½½ clo2 
n ð 1 Þ
ที่ไหน [ clo2 ] และ [ 2 ] และความเข้มข้นของ clo2 M และ N /
, คำสั่งของปฏิกิริยาที่มีต่อความเข้มข้นของ clo2 /
และตามลำดับและ แคป เป็นปฏิกิริยาที่ชัดเจน
อัตราคงที่ การทดลองจลนศาสตร์ถูกออกแบบภายใต้เงื่อนไขของ
clo2 เกิน 2 ( [ 2 ] 0 = 3.00 , LM และ clo2
[ ] 0 = 42.6% 18.9 ( LM ) เมื่อความเข้มข้นเริ่มต้น clo2
เพิ่มจากธุรกิจอิมถึง 42.6% อัตราการกำจัดของ LM , ซึ่งจะเป็น เพิ่มจากร้อยละ 98.0
81.9 % หลังจาก 60 วินาที เวลา ในขณะที่
การ clo2 บริโภคในระหว่างการสอบสวนพลังงานจลน์มีค่าต้องกัน
จากร้อยละ 4.08 ร้อยละ 7.29 นาทีที่ 405 nm ใน UV Spectrophotometer (
6 [ 33 ] , ยืนยันยอดเงินกระจอก
clo2 ขาดทุนตลอดการทดลอง อีคิว ( 1 ) สามารถเขียนใหม่ได้เป็น : D /

 ½  DT ¼ kobs ½ปี 
m
2 Þð kobs ¼แคป½ clo2 
3
n ðÞสูญเสีย ซึ่งจะเป็นฟังก์ชันของเวลาได้เข็มขัดอย่างดี

การสลายตัวแบบเดียวในการปรากฏตัวของ clo2 ( ธุรกิจซอฟต์แวร์ ) ดังแสดงในรูปที่ 1
, ซึ่งพบว่ามีอัตราแรกกับ
เคารพความเข้มข้นของ 2 , I , M = 1 ค่าแตกต่างของ
ค่าคงที่อัตราแรกหลอก ( kobs , S  1

) โดยพิจารณาจากความชันของเส้นตรงแน่นอนเวลาแปลงแล้ว ( [ 2 ] / [ 2 ] 0 )

แต่ละความเข้มข้น เริ่มต้นของ clo2 .สำหรับความเข้มข้นที่คงที่ของรายได้ ( ( LM ) kobs เพิ่มขึ้นตามความเข้มข้นที่เพิ่มขึ้น clo2


จาก 18.9 โดย 42.6% LM ( รูปที่ 1A ) พล็อตของ lnkobs vs . ใน [ ] 0
clo2 เป็นเส้นตรง ( R2 = 0.9951 ) และความลาดชันของ 1.03 ( ± 0.032 ) ( รูปที่ 1A ) คือการได้รับ
ซึ่งโดยปฏิกิริยาของแรกกับ
เคารพต่อ clo2 สมาธิ คือ n = 1 สรุป ออกซิเดชัน
จลนพลศาสตร์ของการเติบโต โดย clo2 สามารถอธิบายได้ด้วยสมการอัตราที่สองต่อไปนี้
:
 D ½ปี 
DT ¼ แคป ปี  ½½ clo2  ð 4 Þ
ในแต่ละการทดลอง ( แสดงความเข้มข้นต่างๆ
ของ clo2 ) แคป ค่ากำหนดโดยพิจารณาอีคิว ( 3 )
ค่าแคป มีค่าเป็น 1.51 ( ± 0.017 ) 103 เมตร  1 S
1
 เป็น clo2 ความเข้มข้นที่สูง อิม ซึ่งเป็นเพียงเล็กน้อยน้อยกว่าผล
( แคป 105 104 ม. 1   1
) รายงานโดย Huber , et al . [ 37 ] อย่างไรก็ตาม , มัน
ประมาณ 103 ครั้งสูงกว่าที่ของคลอรีน ( แคป = )
± 1.17 เมตร  1 S
 1 ที่ pH 7.0 ) [ 38 ] ครึ่งชีวิตของการสลายตัว ซึ่งจะถูกกำหนดโดยการรักษาภายใน clo2
- ( ± 0.27 ) ในขณะที่เพียง
50% / ถูกลบโดยการเติมคลอรีนด้วยคลอรีนที่ความเข้มข้น 1 มิลลิกรัมต่อลิตร 
1 ใน 215 S โดฟีนอื่น
ethinylestradiol 17A ( แคป = 1.8 106 ม. 1   1
) , หอม
เอมีนดังกล่าวของซัลฟาเมโทซาโซล ( 7.9  แคป = 103 ม. 1  1
) [ 7 ]
และฟีนอลิกกลุ่ม diketone ของ tetracycline
( แคป = 1.26 106 ม. 1   1
) [ 10 ] ถือว่าเป็นเว็บไซต์ที่ดีสำหรับการโจมตีโดย clo2
. เปรียบเทียบ , ไอบูโพรเฟน ( แคป < 0.1 M  1 S  1
)
อะทีโนลอล ( แคป  1 M  1 S  1
) [ 39 ] และไซโปรฟลอกซาซิน
( แคป = 7.9 M  1 S
1
) [ 9 ] มักจะมีอัตราที่ต่ำกว่า

3.2 ยาดังกล่าวข้างต้น