1 IntroductionThe installation of a

1 Introduction
The installation of a carbonyl function in a structurally
defined framework is a very common operation which
can be pursued by manifold synthetic procedures. Oxidations
of alcohols and alkenes or rearrangements of
oxygenated compounds are viable and well-practiced
approaches for the introduction of carbonyl groups in
organic compounds. The nitro to carbonyl conversion,
also known as the Nef reaction,[1] represents an additional
option over the above cited classical methods.
Since its discovery at the end of the nineteenth century,
the Nef reaction has been widely exploited for the
generation of carbonyl systems in simple and functionalized
molecules.
[2–5] The relationship which connects
nitroalkanes and the corresponding carbonyl
systems fairly resembles that existing between alcohols
and their oxidized counterparts. As a matter of
fact, primary nitroalkanes can be converted into aldehydes
or carboxylic acids depending on the adopted
reaction conditions, while secondary nitro compounds
are transformed into ketones. This reaction was originally
designed as the hydrolysis of nitronic acids, generated
from the corresponding nitronate anions under
strongly acidic conditions. Over the years the Nef reaction
has progressively modified its nature being
nowadays carried out under different reaction conditions.
Cleavage of the C=N system can be performed
under oxidative conditions on nitronates 2 obtained
from nitroalkanes 1 using basic promoters
(Scheme 1).[6] Reducing reagents can also be applied
directly on nitroalkanes as in the classical McMurry
procedure using aqueous solutions of TiCl3
. This may
result in the formation of the oxime 3 or the carbonyl
derivative 4.
[7] The products distribution in the hydrolytic
Nef reaction is also affected by the acidity level
of the reaction medium. At values of pH >1 oximes 3
together with variable amounts of other nitroso derivatives
are often obtained while under strong acidic
conditions (pH

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บทนำ 1การติดตั้งฟังก์ชัน carbonyl ในการ structurallyกรอบกำหนดเป็นการทั่วไปมากซึ่งสามารถติดตาม ด้วยความหลากหลายนับขั้นตอนการสังเคราะห์ Oxidationsของ alcohols และ alkenes rearrangements ของสาร oxygenated มีห้องฝึก และทำงานได้แนวทางสำหรับการแนะนำของกลุ่ม carbonylสารอินทรีย์ ไนโตร carbonyl แปลงเรียกว่า ปฏิกิริยา Nef, [1] แสดงเพิ่มเติมเลือกมากกว่าข้างต้นอ้างถึงวิธีที่คลาสสิกตั้งแต่การค้นพบในตอนท้ายของศตวรรษที่ผ่านมาปฏิกิริยา Nef ได้รับกันอย่างแพร่หลายสามารถในการสร้างระบบ carbonyl ง่าย และ functionalizedโมเลกุล[2-5] ความสัมพันธ์ที่เชื่อมต่อnitroalkanes และ carbonyl สอดคล้องกันระบบค่อนข้างคล้ายกับที่มีอยู่ระหว่าง alcoholsและคู่ของพวกเขาตกแต่ง เป็นเรื่องของความจริง หลัก nitroalkanes สามารถแปลงเป็น aldehydesหรือ carboxylic กรดขึ้นอยู่กับการนำมาใช้ปฏิกิริยาเงื่อนไข ในขณะที่สารประกอบไนโตรรองถูกเปลี่ยนเป็นคีโตน ปฏิกิริยานี้เดิมการออกแบบเป็นไฮโตรไลซ์ nitronic กรด สร้างจาก anions nitronate ที่สอดคล้องกันภายใต้เงื่อนไขขอเปรี้ยว ปีปฏิกิริยา Nefมีความก้าวหน้าปรับเปลี่ยนธรรมชาติของการปัจจุบันดำเนินการภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาแตกต่างกันสามารถทำความแตกแยกของระบบ C = Nสภาวะ oxidative ใน nitronates 2 ที่ได้รับจาก nitroalkanes 1 ใช้พื้นฐานก่อ(ร่าง 1) [6] ลด reagents ยังสามารถใช้ได้บน nitroalkanes ใน McMurry คลาสสิกโดยใช้โซลูชั่นอควี TiCl3. พฤษภาคมนี้ส่งผลให้การก่อตัวของ oxime 3 หรือ carbonylอนุพันธ์อันดับที่ 4[7] การกระจายผลิตภัณฑ์ในการไฮโดรไลติกปฏิกิริยา Nef ยังได้รับผลกระทบจากระดับมีของกลางปฏิกิริยาการ ที่ค่า pH > 1 oximes 3พร้อมกับจำนวนตัวแปรอนุพันธ์อื่น ๆ nitrosoมักจะได้รับในขณะที่ภายใต้แรงเปรี้ยวเงื่อนไข (pH < 1) ก่อตัวเกือบเฉพาะของ carbonyl4 อนุพันธ์ย่อย

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

1 บทนำการติดตั้งฟังก์ชั่นคาร์บอนิลในการก่อสร้างกรอบที่กำหนดไว้คือการดำเนินการเรื่องธรรมดามากที่สามารถไล่ตามขั้นตอนการสังเคราะห์ท่อร่วมไอดี oxidations ของแอลกอฮอล์และแอลคีนหรือ rearrangements ของสารประกอบออกซิเจนจะทำงานได้ดีและฝึกฝนวิธีการสำหรับการแนะนำของกลุ่มคาร์บอนิลในสารประกอบอินทรีย์ ไนโตรเพื่อการแปลงคาร์บอนิลที่เรียกกันว่าปฏิกิริยา Nef [1] หมายถึงการเพิ่มตัวเลือกในช่วงดังกล่าวข้างต้นอ้างถึงวิธีคลาสสิก. ตั้งแต่การค้นพบในตอนท้ายของศตวรรษที่สิบเก้า, ปฏิกิริยา Nef ได้รับการใช้ประโยชน์กันอย่างแพร่หลายสำหรับรุ่นคาร์บอนิลระบบที่เรียบง่ายและฟังก์ชันโมเลกุล. [2-5] ความสัมพันธ์ที่เชื่อมต่อnitroalkanes และคาร์บอนิลที่สอดคล้องกันระบบที่ค่อนข้างคล้ายกับที่มีอยู่ระหว่างแอลกอฮอล์และคู่ออกซิไดซ์ของพวกเขา เป็นเรื่องของความเป็นจริง nitroalkanes หลักสามารถแปลงเป็นลดีไฮด์หรือกรดคาร์บอกซิขึ้นอยู่กับบุตรบุญธรรมเงื่อนไขการเกิดปฏิกิริยาในขณะที่สารไนโตรรองจะกลายเป็นคีโตน ปฏิกิริยานี้ แต่เดิมออกแบบเป็นการย่อยสลายของกรดnitronic ที่สร้างจากแอนไอออนnitronate ที่สอดคล้องกันภายใต้เงื่อนไขที่เป็นกรดอย่างรุนแรง หลายปีที่ผ่านปฏิกิริยา Nef มีการปรับเปลี่ยนมีความก้าวหน้าธรรมชาติของมันถูกในปัจจุบันดำเนินการภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาที่แตกต่างกัน. แตกแยกของ C = N ระบบสามารถดำเนินการได้ภายใต้เงื่อนไขออกซิเดชันในnitronates 2 ที่ได้รับจากnitroalkanes 1 ใช้สนับสนุนขั้นพื้นฐาน(โครงการ 1). [6 ] ลดสารเคมีนอกจากนี้ยังสามารถนำมาใช้โดยตรงบนnitroalkanes ในขณะที่ McMurry คลาสสิกขั้นตอนโดยใช้สารละลายของTiCl3 ซึ่งอาจส่งผลให้เกิดการก่อตัวของ oxime 3 หรือคาร์บอนิลที่อนุพันธ์4 [7] การกระจายผลิตภัณฑ์ที่ย่อยสลายในปฏิกิริยาNef รับผลกระทบจากระดับความเป็นกรดของกลางปฏิกิริยา ที่ค่าพีเอชของ> 1 oximes 3 ร่วมกันที่มีจำนวนตัวแปรของสัญญาซื้อขายล่วงหน้าไนโตรโซอื่น ๆจะได้รับมักจะอยู่ภายใต้ความเป็นกรดที่แข็งแกร่งเงื่อนไข (pH <1) รูปแบบพิเศษเกือบนิลอนุพันธ์4 เป็นที่สังเกต

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

1 บทนำ
การติดตั้งของทั้งสองฟังก์ชันในการกำหนดกรอบโครงสร้าง

ทั่วไปมากซึ่งสามารถติดตามกระบวนการสังเคราะห์มากมาย oxidations
ของแอลกอฮอล์ และหน้าใหม่ หรือ rearrangements ของ
ออกซิเจนสารประกอบจะวางอนาคต และแนวทางการปฏิบัติ

กลุ่มคาร์บอนิลในสารประกอบอินทรีย์ ไนโตร การแปลงค่าคาร์บอนิล
,หรือที่เรียกว่า เนฟปฏิกิริยา [ 1 ] เป็นเพิ่มเติมตัวเลือกมากกว่าที่กล่าวมาแล้วข้างบน

วิธีคลาสสิก ตั้งแต่การค้นพบในตอนท้ายของศตวรรษที่สิบเก้า ,
เนฟปฏิกิริยาได้รับอย่างกว้างขวางใช้สำหรับ
รุ่นทั้งสองระบบที่เรียบง่ายและโมเลกุลที่มี
.
[ 2 – 5 ] ความสัมพันธ์ ซึ่งเชื่อมต่อกับ

nitroalkanes คาร์บอนิลที่สอดคล้องกันและค่อนข้างคล้ายกับระบบที่มีอยู่ระหว่างแอลกอฮอล์
ออกซิไดซ์และ counterparts เป็นเรื่องของ
ความเป็นจริง nitroalkanes หลักสามารถแปลงเป็นอัลดีไฮด์
หรือกรดคาร์บอกซิลิกขึ้นอยู่กับเงื่อนไขรับ

ปฏิกิริยา ในขณะที่สารประกอบไนโตรที่มีเปลี่ยนเป็นคีโตน . ปฏิกิริยานี้ถูกออกแบบมาเป็น การ nitronic

สร้างกรดจากแอน nitronate สอดคล้องกันภายใต้
มีสภาพเป็นกรดรุนแรง กว่าปีมีผู้ดัดแปลงเนฟปฏิกิริยา

ทุกวันนี้ธรรมชาติของมันเป็นดำเนินการภายใต้สภาวะการเกิดปฏิกิริยาที่ต่างกัน ของ C = N
ตัวระบบที่สามารถดำเนินการได้ภายใต้สภาวะออกซิเดชันใน nitronates

2 ได้รับจาก nitroalkanes 1 โดยใช้
โปรโมเตอร์พื้นฐาน ( โครงการ 1 ) [ 6 ] การลดสารเคมียังสามารถประยุกต์
โดยตรงบน nitroalkanes ในคลาสสิกเมิกเมอร์รี่
ขั้นตอนโดยใช้สารละลายของ ticl3

นี้อาจส่งผลในการก่อตัวของ
3 หรือคาร์บอนิล (

) 4 . [ 7 ] ผลิตภัณฑ์จำหน่ายในปฏิกิริยาย่อยสลาย
เนฟยังได้รับผลกระทบจากความเป็นกรดระดับ
ของปฏิกิริยาปานกลาง ที่ค่า pH > 1 oximes 3
ร่วมกับตัวแปรปริมาณของไนโตรโซ
อนุพันธ์อื่นๆจะได้รับมักจะในขณะที่ภายใต้เงื่อนไขที่เป็นกรด ( pH <
แข็งแรง ( 1 ) รูปแบบพิเศษเกือบทั้งสอง
( 4 )