A series of novel sesterterpenes (2

A series of novel sesterterpenes (2–6) have been isolated from the roots of Aletris farinosa and structurally characterized by MS, NMR, and X-ray crystallography in conjunction with computational modeling. Their structures provide new insights into the mechanisms of sesterterpene biosynthesis. Specifically, we propose with support from density functional theory computations that the configuration at a single stereocenter determines the fate of a key tetracyclic carbocationic intermediate, derived from an oxidogeranylfarnesol precursor. Whereas one epimer of the carbocation undergoes H+ elimination to give 6, the other undergoes a spectacular cascade of seven 1,2-methyl and hydride migrations leading to the previously unreported carbon skeleton of 5. Theoretical calculations suggest that the cascade is triggered by substrate preorganization in the enzyme active site.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ชุดของนวนิยาย sesterterpenes (2-6) มีการแยกจากรากของ Aletris farinosa และลักษณะโครงสร้าง โดย MS, NMR ผลิกศาสตร์เอ็กซเรย์ร่วมกับแบบจำลองเชิงคำนวณ โครงสร้างของพวกเขาให้ใหม่ความเข้าใจในกลไกของการสังเคราะห์ sesterterpene เฉพาะ เรานำเสนอ ด้วยการสนับสนุนจากความหนาแน่นทฤษฎีทำงานประมวลผลว่า การกำหนดค่าที่ stereocenter เดียวกำหนดชะตากรรมของการ carbocationic คีย์ tetracyclic กลาง มาจากสารตั้งต้น oxidogeranylfarnesol ในขณะที่ epimer หนึ่งของ carbocation ผ่าน H + ตัดออกให้ 6 อื่น ๆ ผ่านน้ำตกงดงามของเมธิล 1, 2 และก้อนโยกย้ายเจ็ดนำโครงกระดูกไม่ถูกรายงานก่อนหน้านี้คาร์บอน 5 ทฤษฎีการคำนวณแนะนำว่า น้ำตกที่ทริกเกอร์ โดย preorganization พื้นผิวในการทำงานของเอนไซม์

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ชุดของ sesterterpenes นวนิยาย (2-6) ได้รับการแยกออกจากรากของ Aletris farinosa และลักษณะโครงสร้างโดย MS, NMR และเอ็กซ์เรย์ผลึกร่วมกับการสร้างแบบจำลองการคำนวณ โครงสร้างของพวกเขาให้ข้อมูลเชิงลึกใหม่เข้าสู่กลไกของการสังเคราะห์ sesterterpene โดยเฉพาะเราเสนอด้วยการสนับสนุนจากความหนาแน่นของการทำงานการคำนวณทฤษฎีว่าการกำหนดค่าที่สเตอริโอเดียวจะเป็นตัวกำหนดชะตากรรมของคีย์ tetracyclic carbocationic กลางมาจากสารตั้งต้น oxidogeranylfarnesol ขณะที่หนึ่งของ epimer carbocation ผ่านการกำจัด H + จะให้ 6, อื่น ๆ ผ่านน้ำตกที่งดงามของเจ็ด 1,2-methyl และการโยกย้ายไฮไดรด์ที่นำไปสู่​​โครงกระดูกคาร์บอนรายงานก่อนหน้านี้ 5. ทฤษฎีการคำนวณชี้ให้เห็นว่าน้ำตกจะถูกเรียกโดยตั้งต้น preorganization ในการใช้งานเว็บไซต์ของเอนไซม์