The "grafting through" method (or macromonomer method) is one of the simplest ways to synthesize graft copolymers with well defined side chains.
Typically a low molecular weight monomer is radically copolymerized with a (meth)acrylate functionalized macromonomer. This method permits incorporation of macromonomers that have prepared by other controlled polymerization processes into a backbone prepared by a CRP. Macromonomers such as polyethylene,(2,3) poly(ethylene oxide),(4) polysiloxanes,(5) poly(lactic acid),(6) polycaprolactone(7) have been incorporated into a polystyrene or poly(meth)acrylate backbone.
Moreover, it is possible to design well-defined graft copolymers by combining the CRP "grafting through" macromonomers procedure where the macromonomers had been prepared by any controlled polymerization process.(8) This combination of controlled polymerization processes allows control of polydispersity, functionality, copolymer composition, backbone length, branch length and branch spacing by consideration of mole-ratio of the MM in the feed and reactivity ratio of both the monomer and macromonomer. Branches can be distributed homogeneously or heterogeneously based on the reactivity ratio of the terminal functional group on the macromonomer and the low molecular weight monomer; and, as shown in the properties section, this has a significant effect on the physical properties of the materials.(6,7)
A series of segmented poly(alkyl methacrylate)-g-poly(D-lactide)/poly(dimethylsiloxane) terpolymers, with different topologies were prepared by employing a combination of the "grafting through" technique and CRP.(9) Two synthetic pathways were used. The first was a single-step approach in which a methacrylate monomer (methyl methacrylate or butyl methacrylate) was copolymerized with a mixture of a PLA macromonomer and a PDMS macromonomer. The second strategy was a two-step approach in which a graft copolymer containing one macromonomer was chain-extended by a copolymerization of the second macromonomer and the low-molecular weight methacrylate monomer. The molecular structure of the terpolymers was investigated by 2D GPC which indicated that well-defined terpolymers with controlled branch distribution were prepared via both pathways. The topologies of the graft terpolymers prepared by different combinations of the two step approach are displayed in the following schematic diagrams.
While properties have yet to be fully explored, it is likely that phase separation is modified by polymer topology and hence the properties of the material will differ even though compositions were held constant.
A spontaneous gradient graft copolymer was prepared by grafting through two different PEO macromonomers.(10) Selection of a PEO methacrylate with a methyl end-group (PEOMeMA, DP of the PEO = 23) and a PEO acrylate end-capped by a phenyl ring (PEOPhA, DP of the PEO = 4) for the copolymerization led to a spontaneous gradient of PEO grafts along the copolymer backbone. A gradient copolymer was formed because of the significant difference in the reactivity of the two PEO macromonomers. The resulting copolymer has a high fraction of PEOMeMA grafts at one end of the polymer chain, gradually changing through hetero-sequences to predominately PEOPhA at the other chain end. An increase in the initial feed ratio of PEO acrylate reduced the rate of change in the shape of the gradient
"ปลูกถ่ายอวัยวะโดย" วิธี (หรือวิธี macromonomer) เป็นหนึ่งในวิธีที่ง่ายที่สุดการสังเคราะห์กราฟโคโซ่ด้านที่กำหนดไว้โดยทั่วไปน้ำยาน้ำหนักโมเลกุลต่ำจะรุนแรง copolymerized กับ macromonomer การปรับหมู่ฟังก์ชั่นอะคริเลต (ปรุงยา) วิธีนี้ช่วยให้รวมตัวกันของ macromonomers ที่มีกระบวนการอื่นควบคุมจำนวนในกระดูกสันหลังโดย CRP Macromonomers เช่นโพลี polyethylene,(2,3) (โพลีเอทิลีน oxide),(4) polysiloxanes,(5) (polycaprolactone(7) lactic acid),(6) ได้ถูกรวมเข้ากับโฟมหรือโพลี (ปรุงยา) กระดูกสันหลังอะคริ นอกจากนี้ มันเป็นไปได้การออกแบบโคกราฟชัดเจน โดยรวมการ CRP "ปลูกถ่ายอวัยวะผ่าน" กระบวนการ macromonomers ที่ macromonomers ที่ได้ถูกเตรียมไว้ โดยการควบคุมกระบวนการจำนวน (8) ชุดของกระบวนการควบคุมจำนวนนี้ช่วยให้การควบคุมของ polydispersity ฟังก์ชัน องค์ประกอบของโคพอลิเมอร์ กระดูกสันหลังยาว ยาวสาขา และสาขาระยะ โดยพิจารณาอัตราส่วนโมลมม.ในอัตราส่วนอาหารและเกิดปฏิกิริยาของน้ำยาและ macromonomer สาขาสามารถกระจาย homogeneously หรือ heterogeneously อิงตามอัตราการเกิดปฏิกิริยาของกลุ่มงานเทอร์มินัลบน macromonomer การและน้ำยาน้ำหนักโมเลกุลต่ำ และ ดังที่ระบุไว้ในส่วนของคุณสมบัติ มีผลต่อคุณสมบัติทางกายภาพของวัสดุเป็นสำคัญ (6, 7)ชุดของการแบ่งโพลี (alkyl methacrylate)-g-poly(D-lactide)/poly(dimethylsiloxane) terpolymers มีโครงสร้างแตกต่างกันถูกเตรียมไว้ โดยใช้เทคนิค "การปลูกถ่ายอวัยวะผ่าน" และ CRP (9) ใช้เส้นทางสังเคราะห์ 2 ครั้งแรกเป็นวิธีการขั้นตอนเดียวซึ่งน้ำยาตะคริเลต (เมทิลเมตะคริเลตหรือตะคริเลตบิวทิล) คือ copolymerized กับ macromonomer ปลาและ PDMS macromonomer กลยุทธ์สองคือ วิธีการสองที่ราฟต์ที่ประกอบด้วย macromonomer หนึ่งถูกโซ่ขยาย โดย copolymerization macromonomer สองและน้ำยาตะคริเลตน้ำหนักโมเลกุลต่ำ โครงสร้างโมเลกุลของ terpolymers ถูกตรวจสอบ โดย GPC 2D ที่ระบุว่า มีเตรียม terpolymers การควบคุมสาขาการแจกผ่านทางทั้งสอง โครงสร้างของ terpolymers กราฟที่เตรียม โดยการรวมกันของวิธีการขั้นตอนที่สองจะแสดงในไดอะแกรมแผนผังต่อไปนี้ในขณะที่คุณสมบัติต้องได้เต็ม อุดม ก็มีแนวโน้มในระยะที่มีการปรับเปลี่ยนแยก โดยโครงสร้างพอลิเมอร์ และคุณสมบัติของวัสดุจะต่างกันดังนั้น แม้ว่าองค์ประกอบที่จัดขึ้นอย่างต่อเนื่อง จัดเตรียมราฟต์ไล่ระดับสีที่เกิดขึ้นเอง โดยการปลูกถ่ายอวัยวะโดย macromonomers PEO แตกต่างกันสอง (10) เลือกเป็นตะคริเลต PEO กับสิ้นสุดกลุ่มเมธิล (PEOMeMA, DP ของ PEO = 23) และอะคริ PEO ปกคลุมปลาย โดยแหวนฟีนิล (PEOPhA, DP ของ PEO = 4) สำหรับ copolymerization นำการไล่ระดับสีธรรมชาติของ PEO กราฟตามแนวกระดูกสันหลังโคพอลิเมอร์ ลิเมอร์ไล่ระดับก่อตั้งขึ้นเนื่องจากความแตกต่างที่สำคัญในการเกิดปฏิกิริยา macromonomers PEO สอง ลิเมอร์ผลมีส่วนสูงของกราฟ PEOMeMA ที่ปลายด้านหนึ่งของห่วงโซ่พอลิเมอร์ ค่อย ๆ เปลี่ยนผ่านลำดับผ่อนเน้น PEOPhA ที่ปลายสายอีกด้าน การเพิ่มอัตราส่วนอาหารเริ่มต้นของอะคริ PEO ลดอัตราการเปลี่ยนแปลงในรูปของการไล่ระดับสี
การแปล กรุณารอสักครู่..
"การปลูกถ่ายอวัยวะผ่าน" วิธีการ (หรือวิธี macromonomer) เป็นหนึ่งในวิธีที่ง่ายที่สุดในการสังเคราะห์พอลิเมอสินบนกับที่กำหนดไว้ด้านโซ่.
โดยปกติโมโนเมอร์ที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่ำ copolymerized อย่างรุนแรงด้วย (ยาบ้า) อะคริเลต macromonomer ฟังก์ชัน วิธีการนี้จะอนุญาตให้รวมตัวกันของ macromonomers ที่ได้จัดทำขึ้นโดยกระบวนการพอลิเมอควบคุมอื่น ๆ ลงในกระดูกสันหลังจัดทำโดยไร้สาระ Macromonomers เช่นเอทิลีน (2,3) โพลี (เอทิลีนออกไซด์), (4) polysiloxanes (5) โพลี (กรดแลคติค), (6) polycaprolactone (7) ได้รับการจดทะเบียนเป็นสไตรีนหรือโพลี (ยาบ้า) กระดูกสันหลังอะคริเลต .
นอกจากนี้ก็เป็นไปได้ในการออกแบบที่ดีที่กำหนด copolymers รับสินบนโดยการรวม CRP "การปลูกถ่ายอวัยวะผ่าน" ขั้นตอน macromonomers ที่ macromonomers ที่ได้รับการจัดทำขึ้นโดยกระบวนการพอลิเมอใดควบคุม. (8) การรวมกันของกระบวนการพอลิเมอควบคุมนี้จะช่วยให้การควบคุมของ polydispersity การทำงาน องค์ประกอบลิเมอร์, ความยาวกระดูกสันหลังยาวและระยะห่างสาขาสาขาโดยการพิจารณาของตุ่นอัตราส่วนของมิลลิเมตรอัตราส่วนฟีดและการเกิดปฏิกิริยาของทั้งสองโมโนเมอร์และ macromonomer สาขาสามารถกระจายเป็นเนื้อเดียวกันหรือผิดพวกผิดพ้องขึ้นอยู่กับอัตราการเกิดปฏิกิริยาของกลุ่มทำงานขั้วบน macromonomer และต่ำโมโนเมอร์ที่มีน้ำหนักโมเลกุล; และตามที่แสดงในส่วนคุณสมบัตินี้มีผลกระทบอย่างมีนัยสำคัญต่อสมบัติทางกายภาพของวัสดุ. (6,7)
ชุดของโพลีแบ่งกลุ่ม (คิลทาคริเลต) -G-Poly (D-แลคไทด์) / โพลี (dimethylsiloxane) พบ terpolymers มีโครงสร้างที่แตกต่างกันได้จัดทำขึ้นโดยการรวมกันของ "การปลูกถ่ายอวัยวะผ่าน" เทคนิคและไร้สาระ. (9) สองอย่างทุลักทุเลสังเคราะห์ถูกนำมาใช้ อันแรกก็คือวิธีการขั้นตอนเดียวในที่ทาคริเลตโมโนเมอร์ (อีพ๊อกซี่หรือบิวทิลทาคริเลต) คือ copolymerized ที่มีส่วนผสมของ macromonomer PLA และ macromonomer PDMS กลยุทธ์ที่สองเป็นวิธีการขั้นตอนที่สองซึ่งในลิเมอร์ที่มีการรับสินบนหนึ่ง macromonomer ถูกโซ่ขยายโดย copolymerization ของ macromonomer สองและโมเลกุลต่ำน้ำหนักโมโนเมอร์ทาคริเลต โครงสร้างโมเลกุลของ terpolymers ถูกตรวจสอบโดย 2D GPC ซึ่งชี้ให้เห็นว่า terpolymers ที่ดีที่กำหนดมีการกระจายสาขาควบคุมได้จัดทำผ่านทางเดินทั้งสอง ทอพอโลยี terpolymers รับสินบนจัดทำขึ้นโดยการรวมกันของวิธีการขั้นตอนที่สองจะแสดงในแผนภาพวงจรต่อไป. ขณะที่คุณสมบัติยังไม่ได้รับการสำรวจอย่างเต็มที่ก็เป็นไปได้ว่าการแยกเฟสมีการแก้ไขโดยโทโพโลยีลิเมอร์และด้วยเหตุนี้คุณสมบัติของวัสดุ จะแตกต่างกันแม้ว่าองค์ประกอบถูกจัดขึ้นอย่างต่อเนื่อง. ธรรมชาติลิเมอร์ลาดสินบนถูกจัดทำขึ้นโดยการปลูกถ่ายอวัยวะผ่านสอง macromonomers PEO ที่แตกต่างกัน. (10) การเลือกของทาคริเลต PEO กับเมธิลแบบ end-Group (PEOMeMA, DP ของ PEO = 23) และ PEO อะคริเลตแบบ end-ปกคลุมด้วยแหวน phenyl A (PEOPhA, DP ของ PEO = 4) สำหรับ copolymerization นำไปสู่การไล่ระดับสีธรรมชาติของการปลูกถ่าย PEO พร้อมกระดูกสันหลังลิเมอร์ พอลิไล่ระดับสีที่ถูกสร้างขึ้นเพราะความแตกต่างอย่างมีนัยสำคัญในการเกิดปฏิกิริยาของทั้งสอง macromonomers PEO ลิเมอร์ส่งผลให้มีส่วนสูงของ PEOMeMA grafts ที่ปลายด้านหนึ่งของห่วงโซ่พอลิเมอค่อยๆเปลี่ยนผ่าน hetero-ลำดับที่จะมีอำนาจเหนือกว่า PEOPhA ที่ปลายโซ่อื่น ๆ การเพิ่มขึ้นของอัตราส่วนฟีดเริ่มต้นของ PEO อะคริเลตลดอัตราการเปลี่ยนแปลงในรูปของการไล่ระดับสี
การแปล กรุณารอสักครู่..