Continuing our search for better di

Continuing our search for better diastereoselectivity, and to solve some solubility restrictions encountered with the pre-formed salt strategy, a series of experiments were carried out using a modification of Taber’s protocol for the copper-mediated conjugate addition of lithiated 2-methylpyridines to enones.2e A solution of enaminone 6 in THF was added to the Gilman cuprate 8, followed in most cases by addition of a Lewis acid (Scheme 3). When the Lewis acid was not present the addition reaction did not occur, regardless of the amount of organometallic used. When BF3·OEt2 was added, the reaction proceeded only when 4.0 equiv of the Lewis acid were employed; however, no selectivity was observed at C-7. Interestingly, when TMSCl was used as the Lewis acid, the best selectivity of all instances was found, dr = 3.7:1. Nevertheless, this modest result seemed to be dependent on the nature of the copper salt employed.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ต่อการค้นหาของเรา diastereoselectivity ดีขึ้น และ เพื่อแก้ข้อจำกัดบางอย่างละลายพบกับกลยุทธ์เกลือรูปแบบล่วงหน้า ชุดทดลองได้ดำเนินการใช้การเปลี่ยนโพรโทคอของ Taber mediated ทอง conjugate แห่ง 2 methylpyridines lithiated เพื่อ enones.2e ปัญหาของ enaminone 6 ใน THF ถูกเพิ่ม cuprate Gilman 8 ตาม ด้วยเพิ่มกรดลูอิส (ร่าง 3) ในกรณีส่วนใหญ่ เมื่อกรดลูอิสไม่มี ปฏิกิริยานี้ไม่ได้เกิดขึ้น ใช้งานโดยไม่คำนึงถึงจำนวนของ organometallic เมื่อ BF3· OEt2 เพิ่ม ปฏิกิริยาครอบครัวเฉพาะ เมื่อชนิดของกรดลูอิส 4.0 ได้จ้าง อย่างไรก็ตาม ใวไม่ถูกสังเกตที่ C-7 เป็นเรื่องน่าสนใจ เมื่อมีใช้ TMSCl เป็นกรดลูอิส ใวสุดอินสแตนซ์ทั้งหมดพบ dr = 3.7:1 อย่างไรก็ตาม ผลเจียมเนื้อเจียมตัวนี้ดูเหมือนจะขึ้นอยู่กับลักษณะของเกลือทองแดงจ้าง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

อย่างต่อเนื่องการค้นหาของเราสำหรับ diastereoselectivity ที่ดีขึ้นและการแก้ข้อ จำกัด บางอย่างสามารถในการละลายพบกับกลยุทธ์เกลือก่อนขึ้นชุดของการทดลองดำเนินการโดยใช้การปรับเปลี่ยนของโปรโตคอล Taber สำหรับนอกจากผันทองแดงไกล่เกลี่ยของ lithiated 2 methylpyridines เพื่อ enones 2e วิธีการแก้ปัญหาของ enaminone 6 THF ถูกบันทึกอยู่ในกิลแมน cuprate 8 ตามมาในกรณีส่วนใหญ่โดยการเติมกรดลิวอิส (โครงการ 3) เมื่อกรดลูอิสไม่ได้นำเสนอปฏิกิริยานอกจากนี้ไม่ได้เกิดขึ้นโดยไม่คำนึงถึงปริมาณของโลหะอินทรีย์ที่ใช้ เมื่อ BF3 · OEt2 ถูกบันทึกปฏิกิริยาดำเนินการเฉพาะเมื่อ 4.0 equiv ของกรดลูอิสถูกว่าจ้าง; แต่เลือกไม่ถูกพบที่ C-7 ที่น่าสนใจเมื่อ TMSCl ถูกใช้เป็นกรดลูอิสการเลือกที่ดีที่สุดในทุกกรณีพบดร = 3.7: 1 อย่างไรก็ตามผลนี้เจียมเนื้อเจียมตัวที่ดูเหมือนจะขึ้นอยู่กับลักษณะของเกลือทองแดงที่ใช้

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การค้นหา diastereoselectivity ดีกว่า และเพื่อแก้ปัญหาข้อ จำกัด บางอย่างการละลายพบก่อนเกิดกลยุทธ์เกลือ , ชุดของการทดลองใช้ การเปลี่ยนแปลงของราคาของพิธีสารเพื่อทองแดง ) ) นอกจากนี้ lithiated 2-methylpyridines เพื่อ enones.2e สารละลาย enaminone 6 ในเตตระไฮโดรฟูแรนถูกเพิ่มไปยัง Gilman cuprate 8ตาม ในกรณีส่วนใหญ่โดยการเพิ่มของลูอิสกรด ( โครงการ 3 ) เมื่อกรดลิวอิสเป็นปัจจุบัน นอกจากนี้ปฏิกิริยาไม่ได้เกิดขึ้นโดยไม่คำนึงถึงปริมาณการใช้ของ . เมื่อ oet2 BF3 ด้วยเป็น ปฏิกิริยา โดยเฉพาะเมื่อ 4.0 equiv ของกรดลิวอิสเป็นลูกจ้าง อย่างไรก็ตาม ไม่มีการพบในซี 7 ซิ ทั้งนี้ เมื่อ tmscl ใช้เป็นกรดลิวอิสการเลือกที่ดีที่สุดของทุกกรณี พบ ดร. = 3.7:1 . อย่างไรก็ตาม ผลเจียมเนื้อเจียมตัวนี้ดูเหมือนจะขึ้นอยู่กับธรรมชาติของทองแดง เกลือที่ใช้