1. Introduction
Trivalent lanthanides are characterized by their luminescent
properties having sharp line like spectra and relatively long
luminescence lifetimes [1–5]. But, due to small absorption coeffi-
cients, lanthanides are poor luminescent species [2–5]. To overcome
this drawback, the technique of ligand sensitized
luminescence is often used [6–13]. It has been established that
in ligand sensitized luminescence firstly ligand absorbs the light
and makes a transition to singlet excited level from where it
decays to long lived triplet level. The energy transfer takes place
via triplet level to the low lying lanthanide emitting levels; as a
result these emitting levels are populated indirectly. Though by
this way lanthanide can be excited efficiently, eventually solvent
plays an important role in deciding the decay of lanthanides
radiatively. Unfortunately, in aqueous medium lanthanide luminescence
is very tender towards the high energy –OH oscillators
[14,15]. The problem of poor quantum yield can be eliminated by
using some synergistic agents such as trioctyl phosphine oxide
(TOPO), organic phosphates etc. In this process water molecules
from the first coordination sphere of lanthanides are replaced by
the synergistic agents and there by quenching caused by –OH
oscillators is reduced [16–18].
Recent reports show that radiationless decay via vibronic
coupling with the vibrational states of –OH oscillators becomes
less effective when conventional solvents are replaced by properly
designed ionic liquids [19–25]. Alternatively one can think of nonaqueous
solvents to get rid of high energy –OH oscillators. Studies
on luminescence of Eu3þ and Tb3þ complexed with 2,6-pyridine
dicarboxylic acid and uranyl complexed with benzoic acid in MeCN
medium have been carried out recently. Luminescence behavior of
the complexes formed in MeCN medium was found to be different
from the aqueous medium [26,27]. Benzoic acid does not enhance
the luminescence of uranyl ion in aqueous medium but interestingly
it did enhance the same by a factor of two when MeCN is
used as a solvent. It was also found that stoichiometry of uranyl
benzoate complex formed in MeCN was completely different from
that of in aqueous medium.
In this work, we report for the first time the luminescence of
Eu3þ complexed with benzoic acid using MeCN as a solvent. Since
coordination of lanthanides to ligand in solution occurs in competition
with solvent molecules, being a poor coordinating solvent,
MeCN can be an ideal choice to study the luminescence and
complexation of europium to benzoate ion. Both steady state and
lifetime measurements were carried out, which are presented. In
addition, absorption spectra were recorded by titration of benzoate
with Eu3þ and the stoichiometry of the complex was determined
by a mole ratio method. Contrary to aqueous medium
where Eu3þ forms 1:1 and 1:2 complexes with benzoate ion
[28,29], 1:3 type complex with high luminescence intensity was formed in MeCN medium. The stability constant of the complex
was also determined using luminescence and UV–vis data. Composition
of the complex was proposed based on luminescence
lifetime data. We also studied the luminescence and absorbance of
Eu3þ–BA complex after deliberate addition of water to MeCN and
followed the changes in the Eu3þ coordination environment and
hence the complex.
1. บทนำTrivalent lanthanides มีลักษณะ โดยความ luminescentคุณสมบัติที่มีเส้นที่คมชัดเช่นแรมสเป็คตรา และค่อนข้างยาวluminescence อายุการใช้งาน [1-5] แต่ เนื่อง จากดูดซึมเล็ก coeffi -cients, lanthanides มีดี luminescent พันธุ์ [2-5] การเอาชนะคืนนี้ เทคนิคของลิแกนด์ sensitizedluminescence เป็นมักใช้ [6-13] มีการสร้างที่ในลิแกนด์ sensitized luminescence แรกลิแกนด์ดูดซับแสงและทำการเปลี่ยนเสื้อกล้ามตื่นเต้นระดับที่มันdecays triplet ยืนระดับ ถ่ายโอนพลังงานผ่านระดับ triplet แลนทาไนด์ lying ต่ำเปล่งระดับ เป็นการผลเปล่งระดับเหล่านี้จะถูกเติมข้อมูลโดยทางอ้อม แม้ว่าโดยแลนทาไนด์วิธีนี้จะตื่นเต้นได้อย่างมีประสิทธิภาพ ตัวทำละลายในที่สุดมีบทบาทสำคัญในการตัดสินใจการเสื่อมลงของ lanthanidesradiatively อับ ใน luminescence อควีกลางแลนทาไนด์เป็นเงินต่อ oscillators – OH พลังงานสูงมาก[14,15] . สามารถตัดปัญหาของควอนตัมดีผลตอบแทนโดยใช้บางตัวแทนพลังเช่นออกไซด์ phosphine trioctyl(เดิน), อินทรีย์ฟอสเฟตฯลฯ ในโมเลกุลของน้ำกระบวนการนี้จากการประสานงานเรื่องแรก lanthanides จะถูกแทนที่โดยตัวแทนพลัง และมี โดยชุบสาเหตุ – OHoscillators จะลดลง [16-18]รายงานล่าสุดแสดงว่าผุ radiationless ผ่าน vibronicคลัปกับอเมริกา vibrational ของ – OH oscillators กลายเป็นน้อยกว่าเมื่อมีประสิทธิภาพหรือสารทำละลายทั่วไปจะถูกแทนที่โดยถูกต้องออกแบบ ionic ของเหลว [19-25] อีก หนึ่งสามารถคิดของ nonaqueousหรือสารทำละลายสามารถกำจัดพลังงานสูง – OH oscillators การศึกษาบน luminescence complexed กับ 2,6 pyridine Tb3þ และ Eu3þกรด dicarboxylic และ uranyl complexed กับกรด benzoic MeCNสื่อการดำเนินเมื่อเร็ว ๆ นี้ พฤติกรรม luminescenceสิ่งอำนวยความสะดวกที่เกิดขึ้นใน MeCN พบจะแตกต่างกันจากอควีขนาดกลาง [26,27] ไม่มีเพิ่มกรด benzoicluminescence ของ uranyl ไอออนในอควี แต่เรื่องน่าสนใจมันไม่ได้เพิ่มเหมือนกัน โดยตัวคูณสองเมื่อ MeCNใช้เป็นตัวทำละลาย นอกจากนี้ยังพบว่า stoichiometry uranylbenzoate ซับซ้อนก่อตั้งขึ้นใน MeCN ได้อย่างสมบูรณ์แตกต่างจากได้ของกลางอควีในงานนี้ เรารายงานครั้งแรก luminescence ของEu3þ complexed กับกรด benzoic ใช้ MeCN เป็นตัวทำละลาย ตั้งแต่ประสานงานของ lanthanides กับลิแกนด์ในโซลูชั่นเกิดขึ้นในการแข่งขันกับโมเลกุลตัวทำละลาย การดีประสานตัวทำละลายMeCN สามารถกด luminescence การศึกษา และcomplexation ของยูโรเพียมเพื่อ benzoate ไอออน ทั้งสามท่อน และอายุการใช้งานวัดได้ดำเนิน ซึ่งจะแสดง ในนอกจากนี้ การดูดซึมที่ได้รับการบันทึก โดยการไทเทรต benzoate แรมสเป็คตราEu3þ และ stoichiometry ของอาคารกำหนดโดยโมลอัตราส่วนวิธีการ ตรงกันข้ามอควีปานกลางที่ Eu3þ แบบ 1:1 และ 1:2 คอมเพล็กซ์กับไอออน benzoate[28,29], 1:3 ชนิดด้วยความเข้มสูง luminescence ถูกก่อตั้งขึ้นใน MeCN ค่าคงความมั่นคงของอาคารนอกจากนี้ยังกำหนดใช้ luminescence และ UV – vis ข้อมูล องค์ประกอบของอาคารถูกนำเสนอตาม luminescenceอายุการใช้งานข้อมูล เรายังเรียน luminescence และ absorbance ของEu3þ – BA คอมเพล็กซ์หลังเจตนาแห่งน้ำ MeCN และตามการเปลี่ยนแปลงในสิ่งแวดล้อมประสานงาน Eu3þ และดังนั้นซับซ้อน
การแปล กรุณารอสักครู่..

1. บทนำ
lanthanides Trivalent มีลักษณะเรืองแสงของพวกเขา
มีคุณสมบัติเส้นคมเช่นสเปกตรัมและค่อนข้างยาว
ช่วงชีวิตเรืองแสง [1-5] แต่เนื่องจากการดูดซึมเล็ก ๆ coeffi-
cients, lanthanides ชนิดเรืองแสงยากจน [2-5] เพื่อเอาชนะ
อุปสรรคนี้เทคนิคการแกนด์ไวแสง
เรืองแสงมักจะใช้ [6-13] มันได้รับการยอมรับว่า
ในแกนด์ไวแสงเรืองแสงแรกแกนด์ดูดซับแสง
และทำให้การเปลี่ยนไปเสื้อกล้ามระดับตื่นเต้นจากที่มัน
สูญสลายไปในระดับแฝดอยู่นาน การถ่ายโอนพลังงานที่เกิดขึ้น
ผ่านระดับแฝดเพื่อ lanthanide ลุ่มต่ำระดับเปล่ง; เป็น
ผลระดับเปล่งเหล่านี้มีประชากรทางอ้อม แม้ว่าโดย
lanthanide วิธีนี้สามารถตื่นเต้นได้อย่างมีประสิทธิภาพ, ตัวทำละลายในที่สุดก็
มีบทบาทสำคัญในการตัดสินใจการสลายตัวของ lanthanides
radiatively แต่น่าเสียดายที่ในการเรืองแสง lanthanide กลางน้ำ
เป็นอ่อนโยนมากต่อ Oscillators พลังงานสูง -OH
[14,15] ปัญหาของอัตราผลตอบแทนของควอนตัมที่ไม่ดีก็จะถูกกำจัดโดย
ใช้สารเสริมฤทธิ์กันบางอย่างเช่น trioctyl ออกไซด์ฟอสฟีน
(TOPO), ฟอสเฟตอินทรีย์ ฯลฯ ในโมเลกุลของน้ำขั้นตอนนี้
จากทรงกลมประสานงานแรกของ lanthanides จะถูกแทนที่ด้วย
ตัวแทนการทำงานร่วมกันและมีดับที่เกิดจาก โดย -OH
Oscillators จะลดลง [16-18].
รายงานล่าสุดแสดงให้เห็นว่าการสลายตัว radiationless vibronic ผ่าน
การมีเพศสัมพันธ์กับรัฐการสั่นของ Oscillators -OH จะกลายเป็น
ที่มีประสิทธิภาพน้อยลงเมื่อตัวทำละลายแบบเดิมจะถูกแทนที่โดยถูก
ออกแบบมาของเหลวไอออนิ [19-25] อีกทางเลือกหนึ่งที่สามารถคิดว่ามีโครงสร้าง
ตัวทำละลายในการกำจัดพลังงานสูง Oscillators -OH การศึกษา
เกี่ยวกับการเรืองแสงของEu3þและTb3þ complexed กับ 2,6-ไพริดีน
กรด dicarboxylic และ uranyl complexed กับกรดเบนโซอิกใน MeCN
ขนาดกลางที่ได้รับการดำเนินการเมื่อเร็ว ๆ นี้ พฤติกรรมการเรืองแสงของ
สารประกอบเชิงซ้อนที่เกิดขึ้นในกลาง MeCN ถูกพบว่ามีความแตกต่าง
จากสื่อที่เป็นน้ำ [26,27] กรดเบนโซอิคไม่ได้เพิ่มความ
เรืองแสงของ uranyl ไอออนในสื่อที่เป็นน้ำ แต่ที่น่าสนใจ
ก็ไม่เพิ่มเดียวกันโดยปัจจัยที่สองเมื่อ MeCN ถูก
นำมาใช้เป็นตัวทำละลาย นอกจากนี้ยังพบว่าปริมาณสารสัมพันธ์ของ uranyl
เบนโซเอตที่ซับซ้อนที่เกิดขึ้นใน MeCN ได้อย่างสมบูรณ์แตกต่างจาก
ที่ในสื่อที่เป็นน้ำ.
ในงานนี้เรารายงานเป็นครั้งแรกเรืองแสงของ
Eu3þ complexed กับกรดเบนโซอิก MeCN ใช้เป็นตัวทำละลาย ตั้งแต่
การประสานงานของ lanthanides การแกนด์ในการแก้ปัญหาที่เกิดขึ้นในการแข่งขัน
กับโมเลกุลของตัวทำละลายเป็นตัวทำละลายประสานงานไม่ดี
MeCN สามารถเป็นตัวเลือกที่เหมาะในการศึกษาและการเรืองแสง
ของสารประกอบเชิงซ้อนยูโรเพียมจะเบนโซเอตไอออน ทั้งของรัฐที่มั่นคงและ
การวัดอายุการใช้งานได้ดำเนินการซึ่งจะนำเสนอ ใน
นอกจากนี้สเปกตรัมการดูดซึมที่ถูกบันทึกไว้โดยการไตเตรทเบนโซเอต
กับEu3þและปริมาณสารสัมพันธ์ที่ซับซ้อนถูกกำหนด
โดยวิธีอัตราส่วนโดยโมล ตรงกันข้ามกับสื่อที่เป็นน้ำ
ที่Eu3þรูปแบบ 1: 1 และ 1: 2 เชิงซ้อนกับไอออนเบนโซเอต
[28,29], 1: 3 ประเภทที่ซับซ้อนที่มีความเข้มสูงแสงเรืองที่ถูกสร้างขึ้นในสื่อ MeCN ความมั่นคงอย่างต่อเนื่องของความซับซ้อน
ก็ยังคำนวณโดยใช้ข้อมูลที่เรืองแสงและรังสี UV-Vis องค์ประกอบ
ที่ซับซ้อนถูกเสนอขึ้นอยู่กับการเรืองแสง
อายุการใช้งานข้อมูล นอกจากนี้เรายังได้ศึกษาการเรืองแสงและดูดกลืนแสงของ
ความซับซ้อนEu3þ-BA หลังจากนอกเหนือเจตนาของน้ำเพื่อ MeCN และ
ตามการเปลี่ยนแปลงในสภาพแวดล้อมการประสานงานEu3þและ
ด้วยเหตุนี้การที่ซับซ้อน
การแปล กรุณารอสักครู่..

1 . บทนำ
trivalent lanthanides มีลักษณะโดยรวมของพวกเขาที่มีเส้นคม
คุณสมบัตินี้และค่อนข้างนาน
เรืองแสง lifetimes [ 1 – 5 ] แต่เนื่องจากการดูดซึม coeffi ขนาดเล็ก --
cients lanthanides , ยากจนเรืองแสงชนิด 2 ) [ 5 ] เพื่อเอาชนะอุปสรรคนี้
และ เทคนิคของสารเรืองแสงมักจะใช้ [ 6 – 13 ] มันได้ถูกก่อตั้งขึ้นที่
ในระบบและการดูดซับแสง
ตอนแรก ) และทำให้การเปลี่ยนแปลงเพื่อเสื้อกล้ามระดับตื่นเต้นจากที่ยาวอยู่ระดับ
อีกแฝดสาม การถ่ายโอนพลังงานเกิดขึ้น
ผ่านสามระดับไปยังระดับที่ต่ำแลนทาไนด์ เปล่ง เป็น ผลเหล่านี้เป็นประชากรระดับ
โดยทางอ้อม แม้ว่าโดย
ทางนี้แลนทาไนด์สามารถตื่นเต้นมีตัวทำละลาย
ในที่สุดมีบทบาทสำคัญในการตัดสินใจการสลายตัวของแลนทาไนด์
radiatively . แต่น่าเสียดายที่ในน้ำกลางแลนทาไนด์เรืองแสง
มากอ่อนโยนต่อพลังงานสูง–โอ้ oscillators
[ 14,15 ] ปัญหาของผลผลิตควอนตัมจนสามารถกำจัดโดย
ใช้ที่แทนเช่น trioctyl ฟอสฟีนออกไซด์
( สถานที่ ) , อินทรีย์ฟอสเฟต ฯลฯ ในขั้นตอนนี้น้ำโมเลกุล
จากการประสานงานวงแรกของแลนทาไนด์แทน
ตัวแทนที่และมีโดยดับเกิดจาก–โอ้
oscillators ลดลง [ 16 – 18 ] .
รายงานล่าสุดแสดงให้เห็นว่าผุ radiationless ผ่าน vibronic
ควบคู่กับความสั่นสะเทือนของสหรัฐอเมริกา–โอ้ oscillators กลายเป็น
ประสิทธิภาพน้อยลงเมื่อตัวทำละลายธรรมดาจะถูกแทนที่โดยถูกต้อง
ออกแบบ อิออนของเหลว [ 19 – 25 ]อีกวิธีหนึ่งคือ หนึ่งสามารถคิด nonaqueous
ตัวทำละลายเพื่อกำจัด–พลังงานสูงโอ้ Oscillators . การศึกษาในการเปล่งแสงของ eu3 และ
þ tb3 þ complexed กับ 2,6-pyridine
ไดคาร์บ ซิลิก และยูเรนิล complexed กับกรดเบนโซอิกใน mecn
กลางได้ดำเนินการเมื่อเร็ว ๆนี้ บุรุนดีพฤติกรรม
คอมเพล็กซ์เกิดขึ้นใน mecn ) พบความแตกต่างจากกลางน้ำ 26,27
[ ]กรดเบนโซอิกไม่เพิ่ม
เรืองแสงของไอออนในสารละลายยูเรนิลขนาดกลางแต่น่าสนใจ
มันเพิ่มเดียวกันโดยปัจจัยที่สองคือเมื่อ mecn
ใช้เป็นตัวทำละลาย นอกจากนี้ยังพบว่า ปริมาณสารสัมพันธ์ของยูเรนิล
เบนโซเอตที่ซับซ้อนที่เกิดขึ้นใน mecn ก็แตกต่างจากที่กลางน้ำ
.
ในงานนี้เรารายงานครั้งแรกที่เรืองแสงของ
eu3 þ complexed กับกรดเบนโซอิก mecn ใช้เป็นตัวทำละลาย เนื่องจากการประสานงานของลิแกนด์ใน
lanthanides เพื่อแก้ปัญหาที่เกิดขึ้นในการแข่งขัน
กับโมเลกุลของตัวทำละลาย การประสานงานไม่ดีตัวทำละลาย ,
mecn สามารถเป็นทางเลือกที่เหมาะที่จะศึกษาการเรืองแสงและ
ยูโรเปียมเพื่อเซียมไอออน ทั้งในสถานะคงตัวและ
อายุวัด ได้ดำเนินการ ซึ่งจะนำเสนอ ใน
นอกจากนี้การดูดกลืนรังสีที่ถูกบันทึกไว้โดยการไทเทรตของเบนโซเอต
กับþ eu3 และปริมาณสัมพันธ์ที่ซับซ้อน ตั้งใจ
โดยโมลวิธีอัตราส่วน ขัดกับน้ำขนาดกลาง
ที่ eu3 þรูปแบบ 1 : 1 และ 1 : 2 เซียมไอออนเชิงซ้อน 28,29
[ ] , 1 : 3 ประเภทที่ซับซ้อนที่มีความเข้มแสงสูงก่อตั้งขึ้นในปี mecn ปานกลาง ความเสถียรคงที่ของซับซ้อน
ยังพิจารณาที่ใช้แสงและยูวีและรักษาข้อมูล องค์ประกอบ
ที่ซับซ้อนนำเสนอขึ้นอยู่กับการ
ชีวิตข้อมูล นอกจากนี้เรายังได้ศึกษาการเปล่งแสงและค่า
eu3 þ– BA ที่ซับซ้อนหลังจากนอกจากนี้โดยเจตนาของน้ำและ mecn
ตามการเปลี่ยนแปลงใน eu3 þประสานงานสิ่งแวดล้อม
ดังนั้นซับซ้อน
การแปล กรุณารอสักครู่..
