Withanolides isolated from D. cuyac

Withanolides isolated from D. cuyacensis
Following a similar procedure, the EtOH extract of D. cuyacensis
was analyzed and two 13,14-seco withaphysalins were isolated,
namely the previously determined withaphysalin C isolated from
Physalis minima (Kirson et al., 1976) and compound 3, named withaphysalin
X. Compound 3 had a molecular formula of C28H36O8 by
HRESIMS. Inspection of the 1D and 2D NMR spectroscopic data indicated
that compound 3 possessed a 13,14-seco-ergostane nucleus
closely related to that of withaphysalin C (Kirson et al., 1976) and
its 18-acetyl derivative (Ma et al., 2007) (Tables 1 and 3). Compound
3 (C-18R) was characterized from a mixture of epimers C-18R/C-18S
in a 2:1 ratio, and was found to contain the following moieties in
common with withaphysalin C: a 1-oxo-2,5-diene system in rings
A/B, an hemiacetal arrangement involving C-18 and C-20 positions,
a 13b,14b-epoxy function, and a d-lactone in the side chain, in
agreement with the 1
H–1
H COSY, HSQC, and HMBC experiments.
The only difference observed between 3 and withaphysalin C was
the missing C-27 methyl signal and the resonance at d 4.40 m and
4.33 m, assigned to H-27a and H-27b, respectively, indicating that
C-27 was oxidized to a hydroxymethyl group. This was consistent
with the methylene carbon resonance at d 56.8 in the 13C NMR
and DEPT spectra.
that structural differences were restricted to substituents in rings
A and B. The NMR spectroscopic data of compound 5 suggested a
1-oxo-3,5-diene system in rings A and B. This assumption was
confirmed by comparison of the 1
H and 13C NMR data of 5 and
compound 2 (Tables 1–3).
The 1
H NMR spectrum of 6 (Table 2) displayed signals at d 6.12
(d, J = 9.7 Hz), 7.00 (dd, J = 9.7, 6.0 Hz) and 6.25 (d, J = 6.0 Hz),
assigned to three olefinic hydrogens at C-2, C-3 and C-4, respectively.
In addition to these resonances, the 1
H NMR spectrum displayed
a carbynolic hydrogen signal at d 4.34 (d, J = 2.3 Hz)
assigned to H-6. The presence of the 1-oxo-2,4-diene-6b-hydroxy
moiety was confirmed by the resonances at d 203.8, 127.3, 139.4,
121.3, 152.7, 76.3, and 74.0 in the 13C NMR spectrum, assigned
to C1–C7, respectively. The b orientation of hydroxy group at C-6
was established by the strong intensity NOE observed between
H-6 with H-4.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แยกต่างหากจาก D. cuyacensis Withanolidesต่อไปนี้ขั้นตอนที่คล้ายกัน EtOH แยกของ D. cuyacensisได้วิเคราะห์และ withaphysalins 13,14 seco สองแยกได้แก่การกำหนดก่อนหน้านี้ withaphysalin C แยกต่างหากจากโทงเทงกมินิมา (Kirson et al., 1976) และ withaphysalin ชื่อ 3 ผสมสารประกอบ x. อัพ 3 มีสูตรโมเลกุลเป็น C28H36O8 โดยHRESIMS ตรวจสอบ 1D และ 2D NMR ด้านข้อมูลระบุที่ 3 ผสมต้องมีนิวเคลียส seco-13,14-ergostaneความสัมพันธ์ใกล้ชิดกับ withaphysalin C (Kirson et al., 1976) และอนุพันธ์ของ 18 acetyl (Ma et al., 2007) (ตารางที่ 1 และ 3) ผสม3 (C-18R) มีลักษณะจากส่วนผสมของ epimers C-18R/C-18Sเป็นอัตราส่วน 2:1 และพบมี moieties ต่อไปนี้ในปกติ withaphysalin c:ระบบ 1-oxo-2,5-diene ในแหวนA / B การจัดเรียง hemiacetal ที่เกี่ยวข้องกับตำแหน่ง C-18 และ C 20เป็น 13b, 14b อีพ็อกซี่ฟังก์ชัน และ d-lactone ในด้านลูกโซ่ ในข้อตกลงกับ 1H-1ทดลองโค ซี่ H, HSQC และ HMBCมีความแตกต่างเท่าที่สังเกตระหว่าง 3 และ withaphysalin Cmethyl สัญญาณขาดหายไปของ C-27 และการสั่นพ้องที่ดี 4.40 เมตร และm 4.33 กำหนด 27a ตรัง H และ H-27b ตามลำดับ เพื่อระบุว่าC-27 ถูกออกซิไดซ์กับกลุ่ม hydroxymethyl ซึ่งไม่สอดคล้องกันมีการสั่นพ้องคาร์บอนเมทิลีนไดที่ d 56.8 ใน NMR 13Cและแผนกแรมสเป็คตราว่า ความแตกต่างโครงสร้างได้ substituents ในวงจำกัดA และ b ข้อมูลด้าน NMR ของผสม 5 แนะนำตัวระบบ 1-oxo-3,5-diene ในวงแหวน A และ b สมมติฐานนี้ถูกยืนยัน โดยเปรียบเทียบ 1ข้อมูล NMR H และ 13C 5 และผสม 2 (ตารางที่ 1 – 3)1H NMR สเปกตรัมของ 6 (ตาราง 2) แสดงสัญญาณ d 6.12(d, J = 9.7 Hz), 7.00 (dd, J = 9.7, 6.0 Hz) และ 6.25 (d, J = 6.0 Hz),กำหนดให้ 3 hydrogens olefinic C-2, C 3 และ C-4 ตามลำดับนอกจากนี้ resonances, 1แสดงสเปกตรัม H NMRสัญญาณ carbynolic ไฮโดรเจนที่ d 4.34 (d, J = 2.3 Hz)กำหนดให้ H-6 ของ 1-oxo-2,4-diene-6b-hydroxymoiety ได้รับการยืนยัน โดย resonances ที่ d 203.8, 127.3, 139.4121.3, 152.7, 76.3 และ 74.0 ในสเปกตรัม NMR 13C กำหนดกับ C1-C7 ตามลำดับ แนวบีของ hydroxy กลุ่ม C-6ก่อตั้งขึ้น โดยโนส์สังเกตระหว่างความเข้มแข็งH-6 กับ H 4

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Withanolides แยกได้จาก D. cuyacensis
ต่อไปนี้ขั้นตอนที่คล้ายกันสารสกัดเอทานอลของ D. cuyacensis
ได้รับการวิเคราะห์และสอง withaphysalins 13,14-Seco ถูกโดดเดี่ยว
คือที่กำหนดไว้ก่อนหน้านี้ withaphysalin C ที่แยกได้จาก
Physalis น้อย (Kirson et al., 1976) และ สารประกอบ 3 ชื่อ withaphysalin
เอ็กซ์ สารประกอบ 3 มีสูตรโมเลกุลของ C28H36O8 โดย
HRESIMS การตรวจสอบ 1D และ 2D NMR ข้อมูลสเปกโทรสโกระบุ
ว่าสาร 3 สิงนิวเคลียส 13,14-Seco-ergostane
เกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับที่ withaphysalin C (Kirson et al., 1976) และ
อนุพันธ์ 18-acetyl ของ (Ma et al., 2007) (1 ตารางและ 3) Compound
3 (C-18R) ก็มีลักษณะจากส่วนผสมของ epimers C-18R / C-18S
ในอัตราส่วน 2: 1 และพบว่ามี moieties ต่อไปนี้ใน
การร่วมกันกับ withaphysalin C: 1-Oxo-2,5 ระบบ -diene ในวง
A / B, จัด hemiacetal ที่เกี่ยวข้องกับ C-18 และตำแหน่ง C-20,
13b, ฟังก์ชั่น 14b-อีพ็อกซี่, และ D-lactone ในห่วงโซ่ด้านใน
ข้อตกลงกับ 1
H-1
H COSY , HSQC และทดลอง HMBC.
แตกต่างเพียงสังเกตระหว่าง 3 และ withaphysalin C เป็น
สัญญาณเมธิล C-27 ที่หายไปและเสียงสะท้อนที่ง 4.40 เมตรและ
4.33 เมตรได้รับมอบหมายให้ H-27a และ H-27b ตามลำดับแสดงให้เห็นว่า
C -27 ถูกออกซิไดซ์ไปยังกลุ่ม hydroxymethyl สอดคล้อง
กับเสียงสะท้อนคาร์บอนเมทิลีนที่ง 56.8 ใน 13C NMR
และ DEPT สเปกตรัม.
ที่แตกต่างของโครงสร้างถูก จำกัด ให้ substituents ในวง
A และ B NMR ข้อมูลสเปกโทรสโกของสารประกอบ 5 ข้อเสนอแนะ
1 Oxo-3,5-diene ระบบในวง A และ B สมมติฐานนี้ได้รับการ
ยืนยันจากการเปรียบเทียบ 1
H และ 13C NMR ข้อมูลจาก 5 และ
สารประกอบ 2 (ตารางที่ 1-3).
1
H NMR สเปกตรัมของ 6 (ตารางที่ 2) ที่แสดงสัญญาณที่ดี 6.12
( D, J = 9.7 Hz), 7.00 (DD, J = 9.7, 6.0 Hz) และ 6.25 (ง, J = 6.0 เฮิร์ตซ์)
ได้รับมอบหมายให้สามไฮโดรเจน olefinic ที่ C-2, C-3 และ C-4 ตามลำดับ
นอกเหนือจากการสั่นพ้องเหล่านี้ 1
H NMR สเปกตรัมแสดง
สัญญาณไฮโดรเจน carbynolic งที่ 4.34 (ง, J = 2.3 Hz)
ได้รับมอบหมายให้ H-6 การปรากฏตัวของ 1-Oxo-2,4-diene-6b ไฮดรอกซี
ครึ่งหนึ่งได้รับการยืนยันโดย Resonances งที่ 203.8, 127.3, 139.4,
121.3, 152.7, 76.3 และ 74.0 ในสเปกตรัม 13C NMR ได้รับมอบหมาย
เพื่อ C1-C7 ตามลำดับ ปฐมนิเทศขของกลุ่มไฮดรอกซีที่ C-6
ก่อตั้งโดย NOE ความเข้มแข็งแกร่งสังเกตระหว่าง
H-6 กับ H-4

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

withanolides แยกจาก D . cuyacensis
ต่อไปนี้เป็นขั้นตอนที่คล้ายกันแอลกอฮอล์สารสกัดดี. cuyacensis
วิเคราะห์และสอง 13,14-seco withaphysalins ถูกแยก
คือก่อนหน้านี้กำหนด withaphysalin C แยกจาก
โทงเทง ( kirson et al . , 1976 ) และสารประกอบ 3 ชื่อ withaphysalin
x 3 มีสูตรโมเลกุลของสารประกอบ c28h36o8 โดย
hresims .การตรวจสอบของ 1D และ 2D NMR สเปกโตรสโคปีพบว่าสารประกอบ 3 มี

13,14-seco-ergostane นิวเคลียสเกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับที่ของ withaphysalin C ( kirson et al . , 1976 )
18 อะอนุพันธ์ ( ma et al . , 2007 ) ( ตารางที่ 1 และ 3 ) สารประกอบ
3 ( c-18r ) คือลักษณะ จากส่วนผสมของพิเมอร์ c-18r / c-18s
ในอัตราส่วน 2 : 1 และพบว่าประกอบด้วยโมเลกุลต่อไปนี้