to H-9 (Table 4, Supporting Informa

to H-9 (Table 4, Supporting Information). A secondary
hydroxyl group was placed at HO-1â, on the basis of the
three-bond connectivities encountered in the HMBC spectrum
between the carbinyl proton signal at δ 4.20 (br s;
W1/2 ) 6.0 Hz; δ 65.9 d) with C-3 and C-5 and because of
the spatial correlation in the ROESY spectrum with the
H-20 signal. The other carbinyl proton signal at δ 4.51 (s;
δ 65.9 d) gave, among others, three-bond connectivities
with the C-7 and C-17 carbon resonances in the HMBC
experiment and a correlation in the ROESY spectrum with
the one-proton resonance at δ 2.18 (br d, J ) 11.1 Hz; δ
38.1 d) that was assigned to H-14, because of the threebond
correlation shown in the HMBC experiment between
H-9 and H-7â with the 13C NMR signal at δ 38.1, for C-14.
These observations were consistent with the presence of a
HO-15â function in the molecule. The remaining NMR
signals were in agreement with the proposed structure of
4, and the assignments were made on the basis of the 2D
NMR data (Table 2, and Tables 1 and 2, Supporting
Information) and by comparison with the spectra of cossonidine.11
Thus, stronger high-field chemical shifts observed
in carbons C-14 (∆δ ) -5.5) and C-15 (∆δ ) -5.7)
than in carbons C-5 (∆δ ) -2.3) and C-9 (∆δ ) -1.6) were
noteworthy when compared with those of cossonidine due
to the γ-gauche effect exerted by the alcohol group at C-7
over C-14 and C-15 in the R configuration.12,13

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ให้ H-9 (ตาราง 4 ข้อมูลสนับสนุน) การมัธยมศึกษากลุ่มไฮดรอกซิลถูกวางไว้ที่โฮ 1â บนพื้นฐานของการพบในสเปกตรัม HMBC connectivities พันธะสามระหว่าง carbinyl โปรตอนสัญญาณที่δ 4.20 (br sW1/2) 6.0 Hz Δ 65.9 d) กับ C 3 และ C 5 และเนื่องจากความสัมพันธ์ของปริภูมิในสเปกตรัม ROESY กับการสัญญาณ H-20 อื่น ๆ carbinyl โปรตอนสัญญาณที่δ 4.51 (sΔ 65.9 d) ให้ หมู่คนอื่น ๆ connectivities พันธะสามมี C 7 และ C-17 คาร์บอน resonances ใน HMBCการทดลองและความสัมพันธ์ในสเปกตรัม ROESY ด้วยหนึ่งโปรตอนการสั่นพ้องที่δ 2.18 (br d, J) 11.1 Hz Δ38.1 d) ที่ถูกกำหนดให้กับ H-14 เนื่องจาก threebondความสัมพันธ์ที่แสดงในทดลอง HMBC ระหว่างH 9 และ H-7â กับ NMR 13C สัญญาณที่δ 38.1 สำหรับ C-14ข้อสังเกตเหล่านี้ได้สอดคล้องกับสถานะของการฟังก์ชัน 15â โฮจิมินห์ในโมเลกุล NMR ที่เหลือสัญญาณก็ยังคงนำเสนอโครงสร้างของ4 และกำหนดที่ได้ทำแบบ 2DNMR (ตารางที่ 2 และข้อมูลตาราง 1 และ 2, Supportingข้อมูล) และ by comparison with แรมสเป็คตราของ cossonidine.11ดังนั้น สังเกตฟิลด์สูงแข็งแกร่งกะเคมีใน C-14 (∆δ) -5.5 carbons) และ C-15 (∆δ) -5.7)กว่าใน C-5 (∆δ) -2.3 carbons) และ C-9 (∆δ) -1.6) ได้น่าสนใจเมื่อเทียบกับ cossonidine ครบกำหนดให้ผลγ gauche นั่นเองกลุ่มแอลกอฮอล์ C-7C 14 และ C-15 ใน R configuration.12,13

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เพื่อ H-9 (ตารางที่ 4 สนับสนุนข้อมูล) รองกลุ่มไฮดรอกซิวางอยู่ที่ HO-1A บนพื้นฐานของ connectivities สามพันธบัตรที่พบในสเปกตรัม HMBC ระหว่างสัญญาณโปรตอน carbinyl ที่δ 4.20 (br s; W1 / 2) 6.0 เฮิร์ตซ์; δ 65.9 ง) ด้วย C-3 และ C-5 และเพราะความสัมพันธ์เชิงพื้นที่ในสเปกตรัมROESY กับสัญญาณH-20 สัญญาณโปรตอน carbinyl อื่น ๆ ที่δ 4.51 (s; δ 65.9 ง) ให้หมู่คน connectivities สามพันธบัตรกับC-7 และ C-17 resonances คาร์บอนไดออกไซด์ใน HMBC การทดลองและความสัมพันธ์ในสเปกตรัม ROESY กับหนึ่ง เสียงสะท้อนโปรตอนที่δ 2.18 (br D, J) 11.1 เฮิร์ตซ์; δ 38.1 ง) ที่ได้รับมอบหมายให้ H-14 เพราะ threebond ความสัมพันธ์ที่แสดงในการทดลอง HMBC ระหว่างH-9 และ H-7A กับสัญญาณ 13C NMR ที่δ 38.1 สำหรับ C-14. ข้อสังเกตเหล่านี้มีความสอดคล้องกับ การปรากฏตัวของฟังก์ชั่นHO-15A ในโมเลกุล ส่วนที่เหลืออีก NMR สัญญาณอยู่ในข้อตกลงกับโครงสร้างที่นำเสนอของ4 และได้รับมอบหมายได้ทำบนพื้นฐานของ 2 มิติข้อมูลNMR (ตารางที่ 2 และตารางที่ 1 และ 2 การสนับสนุนข้อมูล) และเปรียบเทียบกับสเปกตรัมของ cossonidine.11 ดังนั้นการเปลี่ยนแปลงทางเคมีสูงเขตแข็งแกร่งสังเกตในก๊อบปี้ C-14 (Δδ) -5.5) และ C-15 (Δδ) -5.7) กว่าในก๊อบปี้ C-5 (Δδ) -2.3) และ C-9 ( Δδ) -1.6) เป็นที่น่าสังเกตเมื่อเทียบกับcossonidine เนื่องจากผลกระทบγ-เก้งก้างกระทำโดยกลุ่มเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ที่C-7 มากกว่า C-14 และ C-15 ใน R configuration.12,13

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เพื่อ h-9 ( ตารางที่ 4 สนับสนุนข้อมูล ) มัธยม
กลุ่มไฮดรอกซิลอยู่ที่ ho-1 âบนพื้นฐานของพันธบัตร
3 ส่วนเชื่อมต่อวงจรที่พบในฤทธิ์สเปกตรัม
ระหว่าง carbinyl โปรตอนสัญญาณที่δ 4.20 ( br / W1 s ;
2 ) 6.0 เฮิร์ตซ์ ; D ) และเพียร์สันδ c-3 ได้และเนื่องจาก
พื้นที่ความสัมพันธ์ในสเปกตรัม roesy กับสัญญาณ
h-20 . อื่น ๆ carbinyl โปรตอนสัญญาณที่δ 4.51 ( s ;
δเพียร์สัน D ) ให้กลุ่มอื่น ๆ สาม บอนด์ ส่วนเชื่อมต่อวงจร
กับเป็น C-7 c-17 คาร์บอนและ resonances ในฤทธิ์
ทดลองและความสัมพันธ์ในสเปกตรัม roesy กับ
โปรตอนเรโซแนนซ์ที่δ 2.18 ( BR D , J ) 11.1 Hz ; δ
38.1 D ) ที่ได้รับมอบหมายให้ h-14 เพราะของ threebond
) แสดงฤทธิ์ในการทดลองระหว่าง
h-9 h-7 âกับ 13C NMR และสัญญาณที่δ 38.1 , C-14 .
ข้อสังเกตเหล่านี้มีความสอดคล้องกับการปรากฏตัวของ
ho-15 âฟังก์ชันในโมเลกุล ที่เหลือคุณ
สัญญาณที่สอดคล้องกับการนำเสนอโครงสร้างของ
4 , และงานที่ทำบนพื้นฐานของ 2D
NMR ข้อมูล ( ตารางที่ 2 และตารางที่ 1 และ 2 สนับสนุน
ข้อมูล ) และเมื่อเปรียบเทียบกับช่วงของ cossonidine 11
จึงขึ้นสูงสังเกต
สาขาเคมีกะในคาร์บอน C-14 ( ∆δ ) - 5.5 ) และ c-15 ( ∆δ ) - 5.7 )
กว่าในคาร์บอนได้ ( ∆δ ) - 2.3 ) และ c-9 ( ∆δ ) - 1.6 )
น่าสังเกตเมื่อ เทียบ กับ ผู้ cossonidine เนื่องจาก
ไปγ - เซ่อซ่าผลนั่นเอง โดยกลุ่มเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ที่ผ่านและเป็น C-7
C-14 c-15 R 12 , 13 ‘ในการกำหนดค่า