Imine Formation and the Mannich Rea

Imine Formation and the Mannich Reaction
Formation of C–N bonds is frequently achieved by condensation
reactions between amines and aldehydes or
ketones. A typical nucleophilic addition is followed by
elimination of water to give an imine or Schiff base
[Figure 2.12(a)]. Of almost equal importance is the reversal
of this process, i.e. the hydrolysis of imines to amines
and aldehydes/ketones [Figure 2.12(b)]. The imine so produced,
or more likely its protonated form the iminium
cation, can then act as an electrophile in a Mannich reaction
[Figure 2.12(c)]. The nucleophile might be provided
by an enolate anion, or in many examples by a suitably
activated centre in an aromatic ring system. The Mannich
reaction is encountered throughout alkaloid biosynthesis,
and in its most general form involves combination of an
amine (primary or secondary), an aldehyde or ketone, and
a nucleophilic carbon. Secondary amines will react with
the carbonyl compound to give an iminium cation (quaternary
Schiff base) directly; thus, the additional protonation
step is not necessary.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Imine กำเนิดและปฏิกิริยา Mannichก่อตัวของ C-N พันธบัตรมักจะกระทำ โดยการควบแน่นปฏิกิริยาระหว่าง amines และ aldehydes หรือคีโตน นอกจากนี้ nucleophilic ทั่วไปตามตัดออกของน้ำให้เป็น imine หรือฐานองท์ชิฟฟ์[รูป 2.12(a)] เป็นสำคัญเกือบกลับรายการของกระบวนการนี้ เช่นไฮโตรไลซ์ของ imines เพื่อ aminesและ aldehydes/คี โตน [รูป 2.12(b)] Imine เพื่อ ผลิตหรือว่าเป็น protonated ฟอร์ม iminiumcation สามารถทำหน้าที่เป็น electrophile ที่เกิด Mannich แล้ว[รูป 2.12(c)] Nucleophile อาจได้anion เป็น enolate หรือ ในตัวอย่างมากโดยความเหมาะสมศูนย์บริการที่เปิดใช้งานในระบบวงแหวนหอม Mannichปฏิกิริยาพบผ่านการสังเคราะห์อัลคาลอยด์และแบบทั่วไปส่วนใหญ่เกี่ยวข้องกับชุดของการamine (หลัก หรือรอง), แอลดีไฮด์ หรือคี โตน และคาร์บอน nucleophilic Amines รองจะทำปฏิกิริยากับcarbonyl ผสมให้เป็น iminium cation (ควอเทอร์นารีฐานองท์ชิฟฟ์) โดยตรง ดังนั้น protonation เพิ่มเติมขั้นตอนที่ไม่จำเป็น

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สร้าง imine และ Mannich ปฏิกิริยา
การก่อตัวของพันธบัตร C-N จะทำได้บ่อยครั้งจากการควบแน่น
ปฏิกิริยาระหว่างเอมีนและลดีไฮด์หรือ
คีโตน nucleophilic นอกจากนี้โดยทั่วไปจะตามด้วย
การกำจัดของน้ำที่จะให้ imine หรือฐานชิฟฟ์
[รูป 2.12 (ก)] ความสำคัญเท่าเทียมกันเกือบจะเป็นความผกผัน
ของกระบวนการนี้คือการย่อยสลายของ imines เพื่อเอมีน
และลดีไฮด์ / คีโตน [รูป 2.12 (ข)] imine เพื่อผลิต
หรือมีแนวโน้มรูปแบบของโปรโตเนต iminium
ไอออนบวกแล้วสามารถทำหน้าที่เป็น electrophile ใน Mannich ปฏิกิริยา
[รูป 2.12 (c)] nucleophile อาจจะมีการให้
โดยไอออน enolate หรือในหลายตัวอย่างโดยเหมาะสม
ศูนย์เปิดใช้งานในระบบวงแหวนอะโรมาติก Mannich
ปฏิกิริยาจะพบตลอดการสังเคราะห์สาร,
และในรูปแบบทั่วไปมากที่สุดที่เกี่ยวข้องกับการรวมกันของ
เอมีน (ประถมหรือมัธยม), ลดีไฮด์หรือคีโตนและ
คาร์บอน nucleophilic เอมีนรองจะทำปฏิกิริยากับ
สารประกอบคาร์บอนิลที่จะให้ไอออนบวก iminium (สี่
ฐานชิฟฟ์) โดยตรง จึงโปรตอนเพิ่มเติม
ขั้นตอนที่ไม่จำเป็น

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การพัฒนาอิมีน และ mannich ปฏิกิริยาการก่อตัวของ C และ N
พันธบัตรเป็นบ่อยได้จากการควบแน่น
ปฏิกิริยาระหว่างีนและอัลดีไฮด์หรือคีโตน
. โดยทั่วไป นอกจากจะตามด้วย nucleophilic
ตัดน้ำให้อิมีน หรือ ชิฟฟ์ฐาน
[ รูปที่ 2.12 ( ) ] เกือบเท่ากับความสำคัญคือการย้อนกลับ
ของกระบวนการนี้ คือ การย่อยสลายของ imines กับเอมีน
อัลดีไฮด์และคีโตน / [ รูปที่ 2.12 ( B ) ] ที่อิมีนเพื่อผลิต
หรือมีโอกาสมากขึ้นของ protonated รูปแบบ iminium
ประจุบวก จะแสดงเป็นอิเล็กโตรไฟล์ใน mannich ปฏิกิริยา
[ รูปที่ 2.12 ( C ) ] ส่วนนิวคลีโอไฟล์อาจจะให้ enolate
โดยประจุลบหรือในตัวอย่างมาก โดยสามารถใช้งานในระบบ
ศูนย์แหวนหอม การ mannich ปฏิกิริยาจะพบอัลคาลอยด์ในตลอด

,และในรูปแบบทั่วไปมากที่สุดที่เกี่ยวข้องกับการรวมกันของ
เอมีน ( ประถมหรือมัธยม ) , อัลดีไฮด์หรือคีโตนและ
nucleophilic คาร์บอน . ลองจะทำปฏิกิริยากับสารประกอบคาร์บอนิล
ให้ iminium ไอออนบวก ( ชิฟเบสควอ
) โดยตรง ดังนั้น ขั้นตอนโปรตอน
เพิ่มเติมไม่จําเป็น