The free-radical nature of manganes

The free-radical nature of manganese(V) oxidation is also evident in the olefin epoxidation (Scheme 6).

Epoxidation of cis-stilbene gave a 1.6:1 mixture of trans- and cis-epoxide, respectively,in 88% overall yield, clearly indicating a loss of stereochemistry at the double bond.

This in turn suggested that the addition of the (porphinato)manganese(V) complex to the double bond will result in a freely rotating free radical intermediate.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ธรรมชาติอนุมูลอิสระของ manganese(V) ออกซิเดชันใน epoxidation olefin (โครงร่าง 6) ยังได้ Epoxidation cis stilbene ให้ส่วนผสม 1.6:1 ของทรานส์ - และ cis-epoxide ตามลำดับ 88% ผลตอบแทนโดยรวม ชัดเจนระบุสูญเสีย stereochemistry ที่พันธะคู่ นี้จะแนะนำที่แห่งนี้ (porphinato)manganese(V) ซับซ้อนพันธะคู่จะทำให้อนุมูลอิสระการหมุนได้อย่างอิสระกลาง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ธรรมชาติอนุมูลอิสระของแมงกานีส (V) ออกซิเดชันยังเห็นได้ชัดในโอเลฟินตัวเร่งปฏิกิริยา (โครงการ 6). เร่งปฏิกิริยาของ CIS-stilbene ให้ 1.6: 1 ส่วนผสมของทรานส์และซิสอิพอกไซด์ตามลำดับใน 88% อัตราผลตอบแทนโดยรวม แสดงให้เห็นอย่างชัดเจนการสูญเสียของสเตอริโอที่พันธะคู่. นี้ในทางกลับชี้ให้เห็นว่าการเพิ่มขึ้นของ (porphinato) แมงกานีส (V) ที่ซับซ้อนในการพันธะคู่จะมีผลในการหมุนได้อย่างอิสระอนุมูลอิสระที่เป็นสื่อกลาง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ธรรมชาติต้านอนุมูลอิสระของแมงกานีส ( V ) ออกซิเดชัน ยังปรากฏชัดในโอเลฟินพอกซิเดชัน ( โครงการ 6 )

ในกรณีของ CIS สติลบีนให้ 1.6:1 ผสมข้ามและ CIS วอมแวม ตามลำดับ ใน 88 เปอร์เซ็นต์โดยรวมที่ชัดเจนระบุการสูญเสียสเตอริโอเคมิสตรีที่บอนด์สองเท่า

นี้ในการเปิดแนะนำว่า นอกจาก ( porphinato ) แมงกานีส ( V ) ซับซ้อนกับพันธะคู่จะส่งผลได้อย่างอิสระหมุนอนุมูลอิสระระดับกลาง