Highly functionalized furans play a

Highly functionalized furans play a significant role in
organic chemistry, since they, as fundamental heterocyclic
motifs, are widely found in biologically active natural
products, pharmaceuticals, and materials.1 Moreover, they have
also frequently been used as basic building blocks in synthetic
chemistry.2 Thus, substantial interest has been attracted toward
the development of efficient methods to prepare multiply
substituted furans.3 Traditional approaches for the synthesis of
furans include Feist−Benary cyclocondensation ́ 4 from 1,3-
dicarbonyl compounds and haloketones (Scheme 1a), Paal−Knorr cyclocondensation5 from 1,4-dicarbonyl compounds
(Scheme 1b), and so on. Transition-metal-catalyzed methods
have also been developed for the assembly of various
multisubstituted furans, such as the cyclization of allenyl
ketones (Scheme 1c),6 Au-catalyzed cyclization of (Z)-enynols(Scheme 1d),7 and Pd-catalyzed arylation of furans via C−H
activation8 (Scheme 1e).
Another process to construct polysubstituted furan derivatives
is ring transformation.9 Functionalization at the 2- and 5-
positions of furans is readily permitted in chemical transformations,
but similar operations at the 3- or 4-position are
difficult to achieve. Electron-rich furan derivatives like 3-amino
furans are easy to modify by Friedel−Crafts acylation and are
exceptionally useful dienes for use in Diels−Alder reactions,
whereas there are only a few reports of the synthesis of
substituted 3-amino furans.10
The functionalization of aromatic molecules and heterocyclic
compounds has often been achieved by metalation using
various bases.11 However, the deprotonation of functionalized
nonaromatic and olefinic systems is more difficult and sensitive
compared with that of aromatic and heteroaromatic systems.12
Excellent work by Knochel’s group described the magnesiation
or zincation of highly functionalized alkenes and cycloalkenes
using 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl base (Scheme 2).12a During
the course of our continued work on the preparation of
heterocycles from enaminones,13 we developed an efficient
cascade addition/cyclization reaction to synthesize 3-amino-
2,5-aryl (or alkyl) furans promoted by LDA, from enaminones
and aldehydes, inspired by the β-metalation of unsaturated
olefins facilitated by the orientation effect on the carbonyl

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Furans functionalized สูงมีบทบาทสำคัญในเคมีอินทรีย์ เนื่องจากพวกเขา เป็นพื้นฐาน ๔๒๓โดดเด่น แพร่หลายมีอยู่ในธรรมชาติชิ้นงานผลิตภัณฑ์ ยา และวัสดุ Moreover พวกเขามียัง ถูกใช้เป็นพื้นฐานประกอบในหนังสังเคราะห์ดังนี้ chemistry.2 สนใจพบมีการฝักฝ่ายคูณการพัฒนาวิธีที่มีประสิทธิภาพเพื่อเตรียมความพร้อมfurans.3 เทียบเท่าวิธีดั้งเดิมในการสังเคราะห์furans รวม Feist−Benary cyclocondensation ́ 4 จาก 1,3-สาร dicarbonyl และ haloketones (โครงร่าง 1a), สารประกอบ cyclocondensation5 Paal−Knorr จาก 1,4-dicarbonyl(โครงร่าง 1b), และการ วิธีเปลี่ยนโลหะกระบวนนอกจากนี้ยังได้รับการพัฒนาสำหรับการประกอบต่าง ๆmultisubstituted furans เช่น cyclization ของ allenylคีโตน (แผน 1c) 6 cyclization Au กระบวนของ (Z) -enynols (ชุดรูปแบบ 1d), arylation 7 และ Pd กระบวนของ furans ผ่าน C−Hactivation8 (โครงร่าง 1e)การดำเนินการอื่นเพื่อสร้างตราสารอนุพันธ์ furan polysubstitutedเป็นแหวน transformation.9 Functionalization ที่ 2 - 5-ตำแหน่งของ furans พร้อมได้รับการอนุญาตในแปลงเคมีแต่การดำเนินงานที่คล้ายกันที่ที่ 3 หรือ 4-ตำแหน่งเรื่องยากที่จะบรรลุ ตราสารอนุพันธ์ furan ริชอิเล็กตรอนเช่นอะมิโน 3furans ง่ายต่อการปรับเปลี่ยน โดยอย่างไร acylation Friedel−Crafts และมีประโยชน์ล้ำ dienes เพื่อใช้ในปฏิกิริยา Diels−Alderในขณะที่มีเพียงบางรายงานการสังเคราะห์ของfurans.10 3-อะมิโนแทนFunctionalization หอมโมเลกุลและ ๔๒๓สารประกอบมักจะได้รับความโดย metalationbases.11 ต่าง ๆ อย่างไรก็ตาม deprotonation ของ functionalizednonaromatic และ olefinic ระบบจะยาก และละเอียดอ่อนเมื่อเทียบกับที่หอมและ heteroaromatic systems.12งานดีตามกลุ่มของ Knochel อธิบายไว้ magnesiationหรือ zincation ของ alkenes สูง functionalized และ cycloalkenesใช้ 2,2,6,6 tetramethylpiperidyl ฐาน (แผน 2) .12aหลักสูตรของเราทำงานอย่างต่อเนื่องในการเตรียมของheterocycles จาก enaminones, 13 เราพัฒนามีประสิทธิภาพเรียงซ้อน เพิ่ม/cyclization ปฏิกิริยาสังเคราะห์ 3-อะมิโน-ส่งเสริม โดย LDA จาก enaminones furans 2,5 aryl (หรือ alkyl)และ aldehydes แรงบันดาลใจ โดยβ-metalation ของในระดับที่สมโอเลฟินส์ที่อาศัยผลแนว carbonyl

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ฟิวแรนฟังก์ชันสูงมีบทบาทสำคัญในเคมีอินทรีย์เนื่องจากพวกเขาเป็นเฮพื้นฐานสำคัญจะพบกันอย่างแพร่หลายในธรรมชาติใช้งานทางชีวภาพผลิตภัณฑ์ยาและmaterials.1 นอกจากนี้พวกเขาได้นอกจากนี้ยังถูกนำมาใช้บ่อยเป็นหน่วยการสร้างพื้นฐานในการสังเคราะห์ทางเคมี2 ดังนั้นดอกเบี้ยที่สำคัญได้รับความสนใจที่มีต่อการพัฒนาวิธีการที่มีประสิทธิภาพในการเตรียมความพร้อมคูณแทนfurans.3 วิธีแบบดั้งเดิมสำหรับการสังเคราะห์ของฟิวแรนรวมFeist-Benary cyclocondensation 4 จาก 1,3- สาร dicarbonyl และ haloketones (โครงการ 1a) Paal -Knorr cyclocondensation5 จากสาร 1,4-dicarbonyl (โครงการที่ 1 ข) และอื่น ๆ วิธีการเปลี่ยนโลหะเร่งยังได้รับการพัฒนาสำหรับการชุมนุมต่างๆฟิวแรนmultisubstituted เช่น cyclization ของ allenyl โตน (โครงการ 1 c), 6 cyclization Au-เร่งปฏิกิริยาของ (Z) -enynols (โครงการ 1 d), 7 และ Pd- arylation เร่งปฏิกิริยาของฟิวแรนผ่านทาง C-H activation8 (โครงการ 1e). กระบวนการหนึ่งในการสร้างอนุพันธ์ furan polysubstituted เป็นแหวน transformation.9 Functionalization ที่ 2 และ 5 ตำแหน่งฟิวแรนจะได้รับอนุญาตได้อย่างง่ายดายในการเปลี่ยนแปลงทางเคมีแต่การดำเนินงานใกล้เคียงที่ 3 - หรือ 4 ตำแหน่งเป็นเรื่องยากที่จะประสบความสำเร็จ สัญญาซื้อขายล่วงหน้า furan อิเล็กตรอนที่อุดมไปด้วยเช่น 3 อะมิโนฟิวแรนเป็นเรื่องง่ายที่จะปรับเปลี่ยนโดยacylation เฟรย์-หัตถกรรมและdienes ที่มีประโยชน์โดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับใช้ในปฏิกิริยา Diels-Alder, ในขณะที่มีเพียงไม่กี่รายงานการสังเคราะห์ของแทน furans.10 3 อะมิโน หมู่ฟังก์ชันของโมเลกุลหอมและเฮสารได้รับมักจะประสบความสำเร็จโดยใช้ metalation bases.11 ต่างๆอย่างไรก็ตาม deprotonation ของฟังก์ชันระบบnonaromatic และ olefinic เป็นเรื่องยากมากและที่สำคัญเมื่อเทียบกับที่ของหอมและเฮsystems.12 การทำงานที่ยอดเยี่ยมโดยกลุ่ม Knochel อธิบาย magnesiation หรือ zincation ของแอลคีนฟังก์ชันสูงและ cycloalkenes ใช้ฐาน 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl (โครงการ 2) .12a ในช่วงระหว่างการทำงานอย่างต่อเนื่องของเราในการเตรียมความพร้อมของheterocycles จาก enaminones 13 เราพัฒนาที่มีประสิทธิภาพนอกจากนี้น้ำตก/ ปฏิกิริยาการสังเคราะห์ cyclization 3 amino- 2,5-aryl (หรือคิล) ฟิวแรนส่งเสริมโดย LDA จาก enaminones และ aldehydes แรงบันดาลใจจากβ-metalation ของไม่อิ่มตัวโอเลฟินอำนวยความสะดวกโดยผลการวางแนวทางในคาร์บอนิลที่

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สูงที่มีฟิวแรนมีบทบาทใน
เคมีอินทรีย์ , ตั้งแต่พวกเขาเป็นลวดลายพื้นฐานเฮ
อย่างกว้างขวางที่พบในผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่มีฤทธิ์ทางชีวภาพ
, ยา และวัสดุ ที่ 1 นอกจากนี้ พวกเขายังมักถูกใช้เป็นบล็อก
อาคารพื้นฐานเคมีสังเคราะห์
2 ดังนั้น ความสนใจมากได้รับการดึงดูดต่อ
การพัฒนาวิธีการที่มีประสิทธิภาพเพื่อเตรียมคูณ
แทนฟิวแรนส์ 3 แบบแนวทางการสังเคราะห์
ฟิวแรนส์รวม Feist − benary cyclocondensation ́ 4 จาก 1 , 3 -
การพัฒนาสารประกอบ และ haloketones ( โครงการ 1 ) −นอร์ cyclocondensation5 จาก 1,4-dicarbonyl ปาลสาร
( แบบ 1B ) และอื่น ๆ การเปลี่ยนวิธีการ
โลหะได้รับการพัฒนาสำหรับการชุมนุมต่าง ๆ
multisubstituted ฟิวแรน เช่นอัลของ allenyl
คีโตน ( แบบ 1C ) , 6 หรือปฏิกิริยาอัล ( Z ) - enynols ( โครงการ 1D ) , 7 และตำรวจเร่ง arylation ของฟิวแรนผ่าน C − H
activation8 ( แบบ 1E ) .
กระบวนการอื่นเพื่อสร้าง polysubstituted furan อนุพันธ์
แหวนแปลง 9 functionalization ที่ 2 - 5 -
ตำแหน่งของฟิวแรนส์พร้อมอนุญาตให้สารเคมีในแปลง แต่การดำเนินงานที่คล้ายกัน
3
หรือการเป็นยากที่จะบรรลุ อิเล็กตรอนและ furan รวยเหมือน 3-amino
ฟิวแรนส์เป็นเรื่องง่ายที่จะแก้ไขโดย Friedel −งานฝีมือโพลิสไตรีนและ
อีนมีประโยชน์เป็นพิเศษสำหรับใช้ใน diels −อัลเดอร์ปฏิกิริยา
ในขณะที่มีเพียงไม่กี่รายงานการสังเคราะห์
แทน 3-amino ฟิวแรน .10
functionalization โมเลกุลของสารประกอบเฮเทอโรไซคลิกอะโรมาติกและ
มักจะได้รับความ metalation ใช้
ต่างๆ bases.11 อย่างไรก็ตาม 30 มก. ของที่มี
ไม่มี กลิ่นหอมและระบบกยากและอ่อนไหว
เมื่อเทียบกับระบบของหอมและ heteroaromatic 12
ทำงานได้ดี โดย knochel กลุ่มอธิบาย magnesiation
หรือ zincation ที่มีหมู่ฟังก์ชันอัลคีนสูงและการใช้ไซโคลอัลคีน
2,2,6,6-tetramethylpiperidyl ฐาน ( โครงการ 2 ) . ในระหว่างหลักสูตรของงาน
ของเรายังคงทำงานในการเตรียมการของ
heterocycles จาก enaminones 13 เราพัฒนาประสิทธิภาพ
น้ำตกนอกจาก / อัลปฏิกิริยาสังเคราะห์ 3-amino -
2,5-aryl ( หรืออัล ) ฟูแรนส์ส่งเสริมโดย lda จาก enaminones
และ อัลดีไฮด์แรงบันดาลใจจากบีตา - metalation ของกรดไขมันไม่อิ่มตัว
) การอํานวยความสะดวกในการต่อคาร์บอนิล