Structural Elucidation of Hellinoyl

Structural Elucidation of Hellinoyl-Type Ellagitannins. Nilotinin M4 (7) was isolated as an off-white, amorphous powder. Its molecular formula was C48H32O31 from the results of the elemental analysis. Prominent ion peaks were at m/z 1127 ([M + Na]+), 1122 ([M + NH4]+), and 1105 ([M + H]+) in the ESIMS spectrum. The aromatic region in the 1H NMR spectrum of 7 displayed two mutually coupled doublets [δH 7.09, 6.10 (each 1H, d, J ) 2.4 Hz)] and a pair of one-proton singlets (δH 7.64, 6.74), which are characteristic of the hellinoyl moiety.7 The region also showed a two-proton singlet (δH 6.89) and a pair of one-proton singlets (δH 6.60, 6.46), which are diagnostic for galloyl and hexahydroxydiphenoyl (HHDP) groups, respectively.1,14 The ali- phatic region of the spectrum showed seven sets of well-resolved signals (δH 5.83-3.82) assignable to protons from a fully O-acylated glucose core (Table 1).1,14 The large coupling constants (J1,2 ) 8.4 Hz, J2,3 ) J3,4 ) J4,5 ) 9.9 Hz) of these proton signals indicated the existence of a glucose core in the pyranose form with a 4C1 conformation and the acyl group at the anomeric carbon in the
-orientation. The 13C NMR spectrum of 7 showed the aliphatic, aromatic, and carboxylic carbon signals (Tables 2 and 3). These signals were assigned on the basis of correlations in the HSQC and HMBC spectra and corresponded to the structural moieties of 7. The acylation of the glucose core O-4/O-6 by an HHDP group was suggested by the large chemical shift difference (∆δH 1.47) between the geminal coupled signals of the glucose core H-6.18 It was substantiated by HMBC correlations between HHDP proton signals (δH 6.60 and 6.46) and H-6 (δH 5.29) and H-4 (δH 5.10) signals of the glucose core through common carbonyl carbon signals (δC 168.2 and 167.6), respectively (Figure 2). A galloyl group was placed at O-3 of the glucose core, similarly substantiated by an HMBC correlation between the galloyl proton signal (δH 6.89) and the glucose H-3 signal (δH 5.75) through a common carbonyl signal (δC 167.0). Consequently, two galloyl parts of the hellinoyl moiety

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Elucidation โครงสร้างของชนิด Hellinoyl Ellagitannins Nilotinin M4 (7) ถูกแยกเป็นผงมีสีขาว ไป สูตรโมเลกุลคือ C48H32O31 จากผลการวิเคราะห์ธาตุ พีคส์ไอออนโดดเด่นอยู่ที่ m/z 1127 ([M + นา] +), 1122 ([M + NH4] +), และ 1105 ([M + H] +) ในสเปกตรัม ESIMS ภูมิภาคหอมในสเปกตรัม NMR 1H 7 แสดง doublets ควบคู่กันสอง [δH 7.09, 6.10 (ละ 1H, d, J) 2.4 Hz)] และคู่ของ singlets หนึ่งโปรตอน (δH 7.64, 6.74), ซึ่งเป็นลักษณะของ moiety.7 hellinoyl ภูมิภาคยังพบเสื้อกล้ามสองโปรตอน (δH 6.89) และคู่ของ singlets หนึ่งโปรตอน (δH 6.60, 6.46), ซึ่งเป็นการวินิจฉัยสำหรับ galloyl และ hexahydroxydiphenoyl (HHDP) กลุ่ม , respectively.1,14 อาลี - phatic แคว้นแสดงให้เห็นว่าชุดเจ็ดแห่งแก้ไขสัญญาณ (δH 5.83 3.82) สามารถกำหนดได้ให้โปรตอนจากการเต็ม O acylated กลูโคสหลัก (ตารางที่ 1) .1,14 คงใหญ่คลัป (J1, Hz 2) 8.4, J2, 3) J3, J4 4, 5) 9.9 Hz) ของโปรตอนเหล่านี้ สัญญาณแสดงการดำรงอยู่ของหลักกลูโคสในฟอร์ม pyranose กับ 4C 1 conformation และกลุ่ม acyl ที่คาร์บอน anomeric ใน- สเปกตรัม NMR 13C 7 พบ aliphatic หอม และคาร์บอน carboxylic สัญญาณ (ตารางที่ 2 และ 3) สัญญาณเหล่านี้ถูกกำหนด โดยความสัมพันธ์ใน HSQC และ HMBC แรมสเป็คตรา และ corresponded การ moieties โครงสร้าง 7 อย่างไร acylation แกนกลูโคส O-4/O-6 กลุ่ม HHDP ที่แนะนำ โดยความแตกต่างกะเคมีขนาดใหญ่ (∆δH 1.47) ระหว่างสัญญาณควบคู่ geminal แกนกลูโคส H 6.18 ได้ถูก substantiated โดย HMBC ความสัมพันธ์ระหว่างสัญญาณโปรตอน HHDP (δH 6.60 และ 6.46) และ H-6 (δH 5.29) และสัญญาณ H-4 (δH 5.10) แกนกลูโคสผ่านสัญญาณทั่วไป carbonyl คาร์บอน (δC 168.2 และ 167.6) ตามลำดับ (รูปที่ 2) กลุ่ม galloyl ถูกวางไว้ที่ O-3 แกนกลูโคส substantiated ในทำนองเดียวกัน โดยมีความสัมพันธ์ HMBC ระหว่างสัญญาณโปรตอน galloyl (δH 6.89) และสัญญาณ H 3 กลูโคส (δH 5.75) ผ่านสัญญาณ carbonyl ทั่วไป (δC 167.0) ดังนั้น สอง galloyl ส่วนของ hellinoyl moiety

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

โครงสร้างการชี้แจงของ Hellinoyl-Type Ellagitannins Nilotinin M4 (7) ถูกแยกออกเป็นสีขาว, ผงอสัณฐาน สูตรโมเลกุลของมันคือ C48H32O31 จากผลของการวิเคราะห์ธาตุที่ ยอดไอออนที่โดดเด่นอยู่ที่ม. / z 1127 ([M + นา] +), 1122 ([M + NH4] +) และ 1105 ([M + H] +) ในคลื่นความถี่ ESIMS ภูมิภาคท​​ี่มีกลิ่นหอมในสเปกตรัม 1H NMR 7 แสดงสอง doublets คู่ร่วมกัน [δH 7.09, 6.10 (แต่ละ 1H, D, J) 2.4 Hz)] และคู่ของ singlets หนึ่งโปรตอน (δH 7.64, 6.74) ซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะ ของ hellinoyl moiety.7 ภูมิภาคนี้ยังแสดงให้เห็นว่าทั้งสองโปรตอนเสื้อกล้าม (δH 6.89) และคู่ของ singlets หนึ่งโปรตอน (δH 6.60, 6.46) ซึ่งมีการวินิจฉัยสำหรับ galloyl และ hexahydroxydiphenoyl (HHDP) กลุ่ม respectively.1, 14 ภูมิภาค phatic ali- ของสเปกตรัมแสดงให้เห็นเจ็ดชุดของสัญญาณที่ดีได้รับการแก้ไข (δH 5.83-3.82) มอบหมายเพื่อโปรตอนจากเต็มที่ O-acylated หลักกลูโคส (ตารางที่ 1) .1,14 คงมีเพศสัมพันธ์ขนาดใหญ่ (J1,2 ) 8.4 เฮิรตซ์ J2,3) J3,4) J4,5) 9.9 Hz) ของสัญญาณโปรตอนเหล่านี้ชี้ให้เห็นการดำรงอยู่ของแกนกลูโคสในรูปแบบ pyranose ที่มีโครงสร้าง 4C1 และกลุ่ม acyl ที่คาร์บอน anomeric ในหรือไม่ - ปฐมนิเทศ. สเปกตรัม 13C NMR 7 แสดงให้เห็น aliphatic ที่มีกลิ่นหอมและสัญญาณคาร์บอนคาร์บอกซิ (ตารางที่ 2 และ 3) สัญญาณเหล่านี้ได้รับมอบหมายบนพื้นฐานของความสัมพันธ์ใน HSQC และสเปกตรัม HMBC และสอดคล้องกับโครงสร้างของ moieties 7. acylation ของแกนกลูโคส O-4 / O-6 โดยกลุ่ม HHDP ได้รับการแนะนำโดยความแตกต่างของการเปลี่ยนแปลงทางเคมีขนาดใหญ่ ( ΔδH 1.47) ระหว่าง geminal สัญญาณคู่ของแกนกลูโคส H-6.18 มันได้รับการยืนยันจากความสัมพันธ์ระหว่าง HMBC HHDP สัญญาณโปรตอน (δH 6.60 และ 6.46) และ H-6 (δH 5.29) และ H-4 (δH 5.10) ของสัญญาณ แกนกลูโคสผ่านสัญญาณนิลคาร์บอนทั่วไป (δC 168.2 และ 167.6) ตามลำดับ (รูปที่ 2) กลุ่ม galloyl วางอยู่ที่ O-3 ของแกนกลูโคสยืนยันในทำนองเดียวกันโดยความสัมพันธ์ระหว่าง HMBC สัญญาณโปรตอน galloyl (δH 6.89) และกลูโ​​คส H-3 สัญญาณ (δH 5.75) ผ่านสัญญาณนิลทั่วไป (δC 167.0) ดังนั้นสองส่วน galloyl ของครึ่ง hellinoyl

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สูตรโครงสร้างของ hellinoyl ประเภท ellagitannins . nilotinin M4 ( 7 ) แยกเป็น ออกขาว ผงไป . สูตรโมเลกุลของ c48h32o31 ผลวิเคราะห์ธาตุ ยอดเขาที่โดดเด่นไอออนที่ m / z ( M ตัว [ นา ] ) , 1122 ( [ m ] 1105 ( NH4 ) และ [ M ] ) ใน esims สเปกตรัมภูมิภาคหอมใน 1H NMR สเปกตรัม 7 แสดงสองร่วมกันคู่คู่ [ δ H 7.09 6.10 ( แต่ละ 1 h , D , J ) 2.4 Hz ) และคู่ของโปรตอน ( H + δ , เสื้อกล้าม 6.74 ) ซึ่งเป็นลักษณะของ hellinoyl กึ่งหนึ่ง 7 ภูมิภาค พบ 2 เสื้อกล้ามโปรตอน ( H δ 90 ) และคู่ของโปรตอนเสื้อกล้าม ( δ H 6.60 , 6.46 )ซึ่งการวินิจฉัยและ galloyl hexahydroxydiphenoyl ( hhdp ) กลุ่ม ตามลำดับ 1,14 Ali - เขต phatic ของสเปกตรัมพบเจ็ดชุดแล้วแก้ไขสัญญาณ ( δ H 5.83-3.82 ) มอบหมายให้โปรตอนจากเต็ม o-acylated กลูโคสหลัก ( ตารางที่ 1 ) 1,14 ขนาดใหญ่แบบค่าคงที่ ( j1,2 ) 8.4 Hz j2,3 ) j3,4 ) j4,5 ) 9 .9 Hz ) ของสัญญาณโปรตอนเหล่านี้พบการดำรงอยู่ของกลูโคสหลักในรูปแบบไพราโนส ที่มีโครงสร้าง 4c1 และหมู่เอซิลที่ anomeric คาร์บอนใน
- ปฐมนิเทศ ที่ 13C NMR สเปกตรัมของ 7 มีตาตุ่ม หอม และสัญญาณคาร์บอนไฮโดรเจน ( ตารางที่ 2 และ 3 )สัญญาณเหล่านี้ถูกกำหนดบนพื้นฐานของความสัมพันธ์ใน hsqc HMBC และและให้สอดคล้องกับโครงสร้างโมเลกุลของ 7 ที่สำคัญของกลูโคสหลัก o-4 / o-6 โดย hhdp กลุ่มที่แนะนำโดยสารเคมีขนาดใหญ่ความแตกต่าง ( กะ∆δ H 1.47 ) ระหว่าง geminal คู่สัญญาณของกลูโคสหลัก H-6 .มันถูกพิสูจน์โดยฤทธิ์ความสัมพันธ์ระหว่างสัญญาณ hhdp โปรตอน ( H และδ 6.60 6.46 ) และ H-6 ( δ H 5.29 ) และ h-4 ( δ H 5.10 ) สัญญาณของกลูโคสเป็นหลักผ่านทั่วไปคาร์บอนิลคาร์บอน ( C ) และสัญญาณδ 168.2 167.6 ) ตามลำดับ ( รูปที่ 2 ) กลุ่ม galloyl อยู่ที่ o-3 ของกลูโคสหลักเหมือนกับ substantiated โดยฤทธิ์ ความสัมพันธ์ระหว่าง galloyl โปรตอนสัญญาณ ( δ H 689 ) และกลูโคส h-3 สัญญาณ ( δ H 5.75 ) ผ่าน สัญญาณทั้งสองร่วมกัน ( δ C 167.0 ) จากนั้น สอง galloyl ส่วนของ hellinoyl แน่นอน