correlation analysis (Figure 1) and

correlation analysis (Figure 1) and by comparing its electronic
circular dichroism (ECD) spectrum to that of koumine (10),
respectively (Figure 3). The structure of 1 was thus established
as N-4-demethyl-21-dehydrokoumine. Compound 1 is the first
koumine-type alkaloid lacking an N-4 methyl group.
Compounds 2 and 3 were obtained as an inseparable 1:2
mixture as determined by 1
H NMR peak integration. The
compounds shared the same molecular formula of C20H22N2O2
as determined by their 13C NMR data and HRESIMS ions at
m/z 323.1749 ([M + H]+
) These structurally similar koumine
alkaloids were readily identified by two sets of peaks in the 1
H
NMR data (Table 1) and by an HSQC experiment, in which
the 1,2-disubstituted aromatic groups [δH 7.65/7.94 (H-9, dd, J
= 7.5/7.5, 1.1/1.1 Hz), 7.54/7.44 (H-12, dd, J = 7.5/7.5, 1.1/
1.1 Hz), 7.42/7.32 (H-11, td, J = 7.5/7.5, 1.1/1.1 Hz), and δH
7.37/7.25 (H-10, td, J = 7.5/7.5, 1.1/1.1 Hz)], two vinylic
groups [δH 4.96/4.90 (Ha-18), 4.73/4.83(Hb-18), and 4.79/
4.84 (H-19)], and six oxymethine/methylene [δH 4.84/4.84
(H-3), δH 3.58/3.58 (H-17α, d, J = 11.9/11.9 Hz), δH 4.25/
4.28 (H-17β, dd, J = 11.9/11.9, 4.5/4.5 Hz)], two aminomethine
[δH 2.97/2.98 (H-5, br s/br s)], and two methylene
[δH 1.93/1.93 (H-14α, dd, br d, J = 14.8/14.8 Hz) and δH 2.68/
2.63 (H-14β, dt, J = 14.8/14.8, 3.7/3.7 Hz)] protons were
identified. The 1
H and 13C NMR data of 2/3 (Tables 1 and 2)
are similar to those of koumine (10),7 with the distinct
difference being the replacement of signals from a methylene
(δH 3.11, br d, J = 14.2 Hz; δH 3.17, br d, J = 14.2 Hz, δC 57.2)
in koumine by those from an oxymethine (δH 4.24/3.92, s; δC
98.6/103.3) group. These observations suggested that 2 and 3
were likely two 21-hydroxy derivatives of koumine. HMBC and
ROESY correlation analyses (Figure 1) as well as ECD
spectroscopic comparison [Figure 3, with koumine (10)]
further confirmed this conclusion. In particular, the presence of
a 21-hydroxy group was confirmed by HMBC correlations
(Figure 1) between H-21 and C-7 and C-15 and between H3-
N-Me and C-21 in both compounds. Moreover, the ROESY
correlation of H-21/H-6β indicated that the 21-OH group was

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

วิเคราะห์ความสัมพันธ์ (รูปที่ 1) และ โดยการเปรียบเทียบของอิเล็กทรอนิกส์คลื่นวงกลม dichroism (เบาะแส) กับ koumine (10),ตามลำดับ (รูปที่ 3) จึงก่อโครงสร้าง 1เป็น N-4-demethyl-21-dehydrokoumine บริเวณ 1 เป็นครั้งแรกอัลคาลอยด์ชนิด koumine ที่ขาดการกลุ่ม methyl N-4สาร 2 และ 3 ได้รับเป็นการต่อ 1:2ส่วนผสม 1รวมสูงสุด H NMR ที่สารประกอบสูตรโมเลกุลเดียวของ C20H22N2O2 ที่ใช้ร่วมกันเป็นไปตามข้อมูล NMR 13C และ HRESIMS ของพวกเขากันที่m z 323.1749 ([M + H] +) Koumine structurally คล้ายเหล่านี้alkaloids ได้พร้อมระบุยอดใน 1 สองชุดHข้อมูล NMR (ตาราง 1) โดยการ ทดลอง HSQC ซึ่ง1, 2 disubstituted หอมกลุ่ม [7.65/7.94 δH (H-9, dd, J= 7.5/7.5, 1.1/1.1 Hz), 7.54/7.44 (H-12, dd, J = 7.5/7.5, 1.1 /1.1 Hz), 7.42/7.32 (H-11, td, J = 7.5/7.5, 1.1/1.1 Hz), และ δH7.37/7.25 (H-10, td, J = 7.5/7.5, 1.1/1.1 Hz)], 2 vinylicกลุ่ม [δH 4.96/4.90 (ฮา-18), 4.73/4.83(Hb-18) และ 4.79 /4.84 (H-19)], และหก oxymethine/เม ทิลีนได [δH 4.84/4.843.58/3.58 δH (H-3), (H 17α, d, J = 11.9/11.9 Hz), δH 4.25 /4.28 (H 17β, dd, J = 11.9/11.9, 4.5/4.5 Hz)], 2 aminomethine[ΔH 2.97/2.98 (H-5, s s/br br)], และเมทิลีนไดสอง[ΔH 1.93/1.93 (H-14α, dd, br d, J = 14.8/14.8 Hz) และ δH 2.68 /2.63 (H-14β, dt, J = 14.8/14.8, 3.7/3.7 Hz)] โปรตอนได้ระบุ 1ข้อมูล NMR H และ 13C 2/3 (ตารางที่ 1 และ 2)เหมือนของ koumine (10), 7 กับแตกต่างกันการเปลี่ยนสัญญาณจากเมทิลีนไดแตกต่าง(ΔH 3.11, br d, J = 14.2 ล้าน Hz; δH 3.17, br d, J = 14.2 ล้าน Hz, δC 57.2)ใน koumine โดยจากการ oxymethine (δH 4.24/3.92, s; δCกลุ่ม 98.6/103.3) ข้อสังเกตเหล่านี้แนะนำที่ 2 และ 3มีแนวโน้มที่สอง 21 hydroxy อนุพันธ์ของ koumine HMBC และความสัมพันธ์ใน ROESY วิเคราะห์ (รูปที่ 1) และเบาะแสเปรียบเทียบด้าน [รูป 3, koumine (10)]เพิ่มเติม ยืนยันข้อสรุปนี้ โดยเฉพาะอย่างยิ่ง ของกลุ่ม 21 hydroxy ได้รับการยืนยัน โดยสัมพันธ์ HMBC(รูปที่ 1) ระหว่าง H 21 และ C-7 และ C 15 และ ระหว่าง H3 -N-C-21 ในสารทั้งสองและฉัน นอกจากนี้ ROESYความสัมพันธ์ของ H-21/H-6β ระบุว่า กลุ่ม 21-OH

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การวิเคราะห์ความสัมพันธ์ (รูปที่ 1) และโดยการเปรียบเทียบอิเล็กทรอนิกส์
dichroism วงกลม (ECD) คลื่นความถี่ที่ของ koumine (10)
ตามลำดับ (รูปที่ 3) โครงสร้างของ 1
ก่อตั้งขึ้นจึงเป็นN-4 demethyl-21-dehydrokoumine สารประกอบที่ 1
เป็นครั้งแรกที่อัลคาลอยkoumine ชนิดขาดกลุ่มเมธิล N-4.
สารประกอบที่ 2 และ 3 ได้รับแยกออกเป็น 1: 2
ผสมตามที่กำหนดโดย 1
H NMR บูรณาการสูงสุด
สารประกอบที่ใช้ร่วมกันสูตรโมเลกุลเดียวกันของ C20H22N2O2
ตามที่กำหนดโดยข้อมูลของพวกเขา 13C NMR และไอออน HRESIMS ที่ม. / z 323.1749 ([M + H] +) เหล่านี้ koumine ใกล้เคียงกันลคาลอยด์ที่ถูกระบุอย่างง่ายดายโดยสองชุดของยอดเขาใน1 H NMR ข้อมูล (ตารางที่ 1) และจากการทดลอง HSQC ซึ่งในกลุ่มอะโรมาติก1,2-disubstituted [δH 7.65 / 7.94 (H-9, ว, J = 7.5 / 7.5, 1.1 / 1.1 เฮิร์ตซ์) 7.54 / 7.44 (H -12, ว, J = 7.5 / 7.5, 1.1 / 1.1 เฮิร์ตซ์) 7.42 / 7.32 (H-11, td, J = 7.5 / 7.5, 1.1 / 1.1 เฮิร์ตซ์) และδH 7.37 / 7.25 (H-10, td เจ = 7.5 / 7.5, 1.1 / 1.1 เฮิร์ตซ์)] สอง vinylic กลุ่ม [δH 4.96 / 4.90 (Ha-18), 4.73 / 4.83 (Hb-18) และ 4.79 / 4.84 (H-19)] และหก oxymethine / เมทิลีน [δH 4.84 / 4.84 (H-3), δH 3.58 / 3.58 (H-17α, D, J = 11.9 / 11.9 เฮิร์ตซ์) δH 4.25 / 4.28 (H-17β, ว, J = 11.9 / 11.9 4.5 / 4.5 เฮิร์ตซ์)] สอง aminomethine [δH 2.97 / 2.98 (H-5, br s / br s)] และสองเมทิลีน[δH 1.93 / 1.93 (H-14α, พิ่ง br, J = 14.8 / 14.8 เฮิร์ตซ์) และδH 2.68 / 2.63 (H-14β, dt, J = 14.8 / 14.8, 3.7 / 3.7 Hz)] โปรตอนถูกระบุ 1 H และ 13C NMR ของข้อมูลที่ 2/3 (1 โต๊ะและ 2) มีความคล้ายคลึงกับของ koumine (10), 7 กับที่แตกต่างกันความแตกต่างเป็นการเปลี่ยนสัญญาณจากเมทิลีน(δH 3.11, D br, J = 14.2 เฮิร์ตซ์; δH 3.17, D br, J = 14.2 เฮิรตซ์δC 57.2) ใน koumine โดยผู้ที่จาก oxymethine (δH 4.24 / 3.92, s; δC 98.6 / 103.3) กลุ่ม ข้อสังเกตเหล่านี้ชี้ให้เห็นว่าที่ 2 และ 3 มีแนวโน้มที่สองอนุพันธ์ 21 ของไฮดรอกซี koumine HMBC และROESY วิเคราะห์ความสัมพันธ์ (รูปที่ 1) เช่นเดียวกับ ECD เปรียบเทียบสเปกโทรสโก [รูปที่ 3 กับ koumine (10)] ได้รับการยืนยันข้อสรุปนี้ต่อไป โดยเฉพาะอย่างยิ่งการปรากฏตัวของกลุ่ม 21 ไฮดรอกซีได้รับการยืนยันโดยความสัมพันธ์ HMBC (รูปที่ 1) ระหว่าง H-21 และ C-7 และ C-15 และระหว่าง H3- N-Me และ C-21 สารทั้งสอง นอกจากนี้ ROESY ความสัมพันธ์ของ H-21 / H-6βชี้ให้เห็นว่ากลุ่ม 21 OH เป็น

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การวิเคราะห์สหสัมพันธ์ ( รูปที่ 1 ) และโดยการเปรียบเทียบของอิเล็กทรอนิกส์
ปิดฉลาก ( ECD ) สเปกตรัมที่ koumine ( 10 ) ,
ตามลำดับ ( รูปที่ 3 ) โครงสร้างของ 1 ได้ถูกจัดตั้งขึ้นเป็น n-4-demethyl-21-dehydrokoumine
. สารประกอบ 1 เป็นครั้งแรก
koumine ประเภทอัลคาลอยด์ ขาดกลุ่มเมธิลสารประกอบ n-4 .
2 และ 3 ได้เป็นซี้ :
1
ส่วนผสมตามที่กำหนดโดยH NMR สูงสุดรวม
สารประกอบร่วมกันสูตรโมเลกุลเดียวกันของ c20h22n2o2
ตามที่กำหนดโดย 13C NMR และข้อมูล hresims ไอออนที่ 323.1749
M / Z ( [ M ]
) เหล่านี้คล้ายโครงสร้าง koumine
อัลคาลอยด์ มี 2 ชุด พร้อมระบุ ยอดใน 1
H
NMR ข้อมูล ( ตารางที่ 1 ) และโดย hsqc การทดลองที่
1,2-disubstituted หอมกลุ่ม [ δ H 7.65/7.94 ( h-9 DD , J
= 7.5 / 7.5 ,1.1 / 1.2 Hz ) , 7.54/7.44 ( h-12 DD , J = 7.5 / 7.5 , 1.1 /
1 Hz ) , 7.42/7.32 ( h-11 , TD , J = 7.5 / 7.5 , 1.1 / 1.2 Hz ) และδ H
7.37/7.25 ( h-10 , TD , J = 7.5 / 7.5 , 1.1 / 1.2 Hz ) ] สองกลุ่ม vinylic
[ δ H 4.96/4.90 ( ha-18 ) / / 4.83 ( hb-18 ) และบริษัท TNS /
( h-19 ) ] , และหก oxymethine / 4 [ δ H บริษัท / บริษัท
( h-3 ) δ H 3.58/3.58 ( h-17 α , D , J = 11.9 / 11.9 Hz ) δ 4.25 /
, H ( h-17 บีตา DD , J = 78 / 78 4.5/4 , .5 Hz ) ] 2 aminomethine
[ δ H 2.97/2.98 ( h-5 br br , S / S ) ] 4
2 [ δ H 1.93/1.93 ( h-14 α DD , BR D , J = 14.8 14.8 / Hz ) และδ H 2.68 /
2.63 ( h-14 บีตา นักสืบ , J = 14.8 / 14.8 , 3.7 / 3.7 Hz ) ]
โปรตอนถูกระบุ 1
H และ 13C NMR ข้อมูล 2 / 3 ( ตารางที่ 1 และ 2 )
จะคล้ายกับบรรดาของ koumine ( 10 ) , 7 มีความแตกต่างแตกต่างกัน
การเปลี่ยนสัญญาณจาก 4
( δ H 3.11 , BR DJ = 14.2 Hz ; δ H ) BR D , J = 14.2 Hz δ C ค่า )
ใน koumine โดยจาก oxymethine ( δ H 4.24/3.92 , S ; δ C
98.6 / 103.3 ) กลุ่ม ตัวอย่างนี้แสดงให้เห็นว่า 2 และ 3
น่าจะสอง 21 ไฮดรอกซีอนุพันธ์ของ koumine . การวิเคราะห์ฤทธิ์และ
roesy ) ( รูปที่ 1 ) เป็นทาง บก. ปอศ.
[ รูปที่ 3 เปรียบเทียบกับ koumine ( 10 ) ]
เพิ่มเติมยืนยันข้อสรุปนี้ โดยเฉพาะอย่างยิ่งการแสดงของกลุ่มไฮดรอกซี
21 ได้รับการยืนยันโดยฤทธิ์ความสัมพันธ์
( รูปที่ 1 ) ระหว่าง และ และ และระหว่างฝูงเป็น C-7 c-15 H3 -
ฉัน c-21 ทั้งในและสารประกอบ นอกจากนี้ ความสัมพันธ์ roesy
ของฝูง / H-6 บีตา พบว่า กลุ่ม 21-oh คือ