Additionally, we investigated this

Additionally, we investigated this efficient glycosyl- ation method for other substrates as well, namely o-dini- trobenzene 2b and p-nitrobenzonitrile 2c (Scheme 2). Due to the nucleophilicity of the carbohydrate moieties, we expected that the nitrite-substitution would also work well in the case of substituted phenyl compounds having only one additional electron withdrawing group. However, SNAr reactions in DMF using K2CO3 or DBU as base failed completely. At room temperature,

no reaction took place whereas at elevated temperatures decomposition of the starting materials occurred. Solely NaH as the base gave the desired substitution products at room temperature (Table 2).
The significantly lower anomeric selectivity for O-aryl- ations with less activated nitrobenzenes 2b and 2c (Table 2, entries 1, 2, 4, and 5) can be explained in terms of a slower equilibration between the a- and b-anomer compared to the phthalodinitrile aglycon under similar reaction conditions. In case of the mannose nucleophile
1h, only a-anomers 4c and 5c were found due to the ste- ric effect in mannose.
In summary, anomeric O-arylation of partially pro- tected glycoses by nucleophilic nitrite substitution on nitrobenzenes is a practical alternative to similar O-aryl- ations using fluorobenzenes when the benzene moiety is activated for SNAr reactions by at least two electron withdrawing groups. The anomeric selectivity for nucleo-

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

นอกจากนี้ เราตรวจสอบวิธีนี้ glycosyl ation efficient อื่น ๆ ได้เป็นอย่างดี 2b คือ o-dini-trobenzene และ p-nitrobenzonitrile c 2 (แผน 2) เนื่องจาก nucleophilicity ของ moieties คาร์โบไฮเดรต เราคาดว่า แทนไนไตรต์สามารถจะทำงานดีในกรณีที่มีเพียงหนึ่งอิเล็กตรอนเพิ่มเติมถอนกลุ่มสารประกอบ phenyl เทียบเท่า อย่างไรก็ตาม SNAr ปฏิกิริยาในกรมใช้ K2CO3 DBU เป็นฐานล้มเหลวอย่างสมบูรณ์ ที่อุณหภูมิห้อง ปฏิกิริยาไม่เกิดขึ้นในขณะที่อุณหภูมิ แยกส่วนประกอบของวัสดุเริ่มต้นเกิดขึ้น NaH เพียงเป็นฐานให้ผลิตภัณฑ์ทดแทนต้องที่อุณหภูมิห้อง (ตาราง 2)ที่ significantly ล่าง anomeric ใวสำหรับ O aryl ations 2b nitrobenzenes เปิดน้อยและ 2c (ตารางที่ 2 รายการ 1, 2, 4 และ 5) สามารถอธิบายได้ใน equilibration ช้าลงระหว่างที่ a - และบี-anomer เมื่อเทียบกับ aglycon phthalodinitrile สภาวะปฏิกิริยาคล้าย ในกรณีของ mannose nucleophile1h เฉพาะที่ anomers 4c และ 5 c พบเนื่องจาก effect ท-ric ใน mannoseในสรุป anomeric O arylation ของบางส่วน pro tected glycoses โดยแทน nucleophilic ไนไตรต์ใน nitrobenzenes เป็นทางเลือกปฏิบัติการคล้าย O-aryl-ations ใช้ fluorobenzenes moiety เบนซีนจะเรียกใช้สำหรับปฏิกิริยา SNAr โดยกลุ่มน้อยสองอิเล็กตรอนถอน ใว anomeric สำหรับ nucleo

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

นอกจากนี้เราตรวจสอบนี้อี FFI เพียงพอวิธี ation glycosyl- สำหรับพื้นผิวอื่น ๆ ได้เป็นอย่างดีคือ o-dini- trobenzene 2b และพี nitrobenzonitrile 2c (โครงการ 2) เนื่องจาก nucleophilicity moieties ของคาร์โบไฮเดรตที่เราคาดว่าไนไตรท์ทดแทนก็จะทำงานได้ดีในกรณีของสารฟีนิลแทนมีเพียงหนึ่งอิเล็กตรอนเพิ่มเติมกลุ่มถอน อย่างไรก็ตามปฏิกิริยา SNAr ใน DMF ใช้ K2CO3 หรือ DBU เป็นฐานล้มเหลวอย่างสิ้นเชิง ที่อุณหภูมิห้องไม่มีปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นในขณะที่อุณหภูมิสูงสลายตัวของวัสดุเริ่มต้นที่เกิดขึ้น แต่เพียงผู้เดียว Nah เป็นฐานให้ผลิตภัณฑ์ทดแทนต้องการที่อุณหภูมิห้อง (ตารางที่ 2). อย่างมีนัยนัยสำคัญที่ต่ำกว่าการเลือก anomeric สำหรับ O-aryl- ations กับ 2b nitrobenzenes เปิดใช้งานน้อยลงและ 2c (ตารางที่ 2 รายการที่ 1, 2, 4 และ 5) สามารถอธิบายได้ในแง่ของช้าสมดุลระหว่าง a- และ B-anomer เมื่อเทียบกับ phthalodinitrile aglycon ภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาที่คล้ายกัน ในกรณีของ mannose nucleophile 1h เพียง-anomers 4c และ 5c ที่พบเกิดจากการ FF อีริค ste- ect ในแมนโนส. ในการสรุป anomeric O-arylation ของ glycoses tected โปรบางส่วนโดยการแทนไนไตรท์ nucleophilic ใน nitrobenzenes เป็นทางเลือกในทางปฏิบัติ เพื่อ ations O-aryl- คล้ายกันโดยใช้ uorobenzenes ชั้นเมื่อครึ่งเบนซินถูกเปิดใช้งานสำหรับปฏิกิริยา SNAr อย่างน้อยสองอิเล็กตรอนถอนกลุ่ม การเลือก anomeric สำหรับ nucleo-

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

นอกจากนี้ เราตรวจสอบ E ffi cient glycosyl - ation วิธีการพื้นผิวอื่น ๆเช่นกัน คือ o-dini - trobenzene 2B 2C และ p-nitrobenzonitrile ( โครงการ 2 ) เนื่องจากการ nucleophilicity ของคาร์โบไฮเดรตดังกล่าว คาดว่าจะมีการแทนที่จะยังทำงานได้ดีในกรณีของสารทดแทน ) มีเพียงหนึ่งอิเล็กตรอนที่เพิ่มการเบิกจ่ายของกลุ่ม อย่างไรก็ตามsnar ปฏิกิริยาใน DMF โดยใช้ K2CO3 หรือของเป็นฐานที่ล้มเหลวอย่างสิ้นเชิง ที่อุณหภูมิห้อง

ไม่มีปฏิกิริยาเกิดขึ้น ส่วนที่ยกระดับอุณหภูมิการสลายตัวของวัตถุดิบเริ่มต้นขึ้น เพียงแต่เป็นฐานให้ต้องการทดแทนผลิตภัณฑ์ที่อุณหภูมิห้อง
( ตารางที่ 2 )การ signi จึงลดลงอย่างมีนัยสําคัญเมื่อลด anomeric ค่าการเลือก o-aryl - ations น้อยกว่าเปิด nitrobenzenes 2B 2C ( ตารางที่ 2 และ รายการที่ 1 , 2 , 4 , และ 5 ) สามารถอธิบายได้ในแง่ของ equilibration ช้าลงระหว่าง n และ b-anomer เปรียบเทียบกับไกลคอน phthalodinitrile ภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาที่คล้ายกัน ในกรณีของนิวคลีโอไฟล์
1 h แมน ,4C a-anomers เท่านั้น และ 5 ) พบว่า เนื่องจากการผลิต - ริคุff ect ใน mannose .
สรุป anomeric o-arylation บางส่วน Pro - tected glycoses โดย nucleophilic ไนไตรท์ทดแทนใน nitrobenzenes เป็นทางเลือกในทางปฏิบัติที่จะ o-aryl คล้ายกัน - ations fl uorobenzenes เมื่อใช้เบนซินมีค่าถูกเปิดใช้งานสำหรับปฏิกิริยา snar อย่างน้อยสองอิเล็กตรอนถอน กลุ่มการ anomeric ารนิวคลีโอ -


สำหรับ