The knowledge of the acid-base equi

The knowledge of the acid-base equilibria in water-solvent mixtures of both common buffers and analytes is necessary in order to predict their retention as function of pH, solvent composition and temperature. This paper describes the effect of temperature on acid-base equilibria in methanol-water solvent mixtures commonly used as HPLC mobile phases. We measured the delta-correction parameter (delta = sw pH - ss pH = Ej - log sw(gamma)oh) between two pH scales: pH measured in the solvent concerned and referred to the same standard state, ss pH, and the pH measured in that solvent mixture but referred to water as standard state, sw pH, for several methanol compositions in the temperature range of 20-50 degrees C. These determinations suggest that the delta-term depends only on composition of the mixture and on temperature. In water-rich mixtures, for which methanol is below 40% (w/w), delta-term seems to be independent of temperature, within the experimental uncertainties, whereas for methanol content larger than 50% (w/w) the delta-correction decreases as temperature increases. We have attributed this decrease to a large increase in the medium effect when mixtures have more than 50% methanol. The pKa of five weak electrolytes of different chemical nature in 50% methanol-water at 20-50 degrees C are presented: the effect of temperature on pKa was large for amines, pyridine and phenol, but almost no dependence was found for benzoic acid. This indicates that buffers can play a critical role in affecting retention and selectivity in HPLC at temperatures far from 25 degrees C, particularlyfor co-eluted solutes.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ความรู้ด้าน equilibria ฐาน–กรดในน้ำตัวทำละลายผสมข้อมูลทั่วไปและ analytes เป็นสิ่งจำเป็นเพื่อทำนายการเก็บข้อมูลเป็นฟังก์ชันขององค์ประกอบของตัวทำละลาย pH และอุณหภูมิ เอกสารนี้อธิบายผลของอุณหภูมิในกรด–ฐาน equilibria ในเมทานอลน้ำน้ำยาผสมตัวทำละลายที่ใช้เป็นเฟสเคลื่อน HPLC เราวัดพารามิเตอร์การแก้ไขส่วนที่แตกต่าง (เดลต้า = sw pH - ss pH = Ej - ล็อก sw(gamma)oh) ระหว่างสองค่า pH สมดุล: pH วัดในตัวทำละลายที่เกี่ยวข้อง และอ้างอิงถึงรัฐมาตรฐานเดียวกัน ss pH และ pH ในการผสมตัวทำละลาย แต่เรียกว่าน้ำเป็นภาวะมาตรฐาน sw pH สำหรับหลายองค์เมทานอลในช่วงอุณหภูมิ 20-50 องศาเซลเซียส Determinations เหล่านี้แนะนำว่า เดลต้าคำที่ขึ้นอยู่เฉพาะ ในองค์ประกอบของส่วนผสม และอุณหภูมิ ในส่วนผสมอุดมไปด้วยน้ำ สำหรับเมทานอลซึ่งจะต่ำกว่า 40% (w/w), เดลต้าระยะน่าจะขึ้นอยู่กับอุณหภูมิ ภายในแนวทดลอง ในขณะที่เมทานอลเนื้อหามากกว่า 50% (w/w) เดลต้าแก้ไขลดเป็นอุณหภูมิเพิ่มขึ้น เรามีบันทึกนี้ลดเพิ่มเป็นขนาดใหญ่มีผลปานกลางเมื่อส่วนผสมได้มากกว่า 50% เมทานอล แสดง pKa ของไลต์อ่อนห้าของธรรมชาติทางเคมีแตกต่างกัน 50% เมทานอลน้ำที่ 20-50 องศา: ผลของอุณหภูมิ pKa ใหญ่ amines, pyridine และวาง แต่เกือบไม่พึ่งพาถูกพบในกรด benzoic บ่งชี้ว่า ข้อมูลสามารถเล่นบทบาทสำคัญในการส่งผลกระทบต่อการเก็บรักษาและวิธี HPLC ที่อุณหภูมิจาก 25 องศา C, particularlyfor eluted ร่วม solutes ใน

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ความรู้ของสมดุลกรดเบสผสมในน้ำเป็นตัวทำละลายของทั้งสองบัฟเฟอร์ที่พบบ่อยและวิเคราะห์เป็นสิ่งจำเป็นเพื่อที่จะคาดการณ์การเก็บรักษาของพวกเขาเป็นฟังก์ชั่นค่า pH, องค์ประกอบตัวทำละลายและอุณหภูมิ กระดาษนี้จะอธิบายถึงผลกระทบของอุณหภูมิที่มีต่อสมดุลของกรดเบสในตัวทำละลายผสมเมทานอลน้ำที่นิยมใช้เป็นขั้นตอน HPLC มือถือ เราวัดเดลต้าแก้ไขพารามิเตอร์ (เดลต้า pH = sw - พีเอชเอสเอส = Ej - เข้าสู่ระบบ sw (แกมมา) OH) ระหว่างสองเครื่องชั่งค่า pH: pH วัดในห่วงทำละลายและส่งต่อไปยังรัฐมาตรฐานเดียวกันพีเอชเอสเอสและพีเอช วัดในส่วนผสมตัวทำละลายที่ แต่เรียกว่าน้ำเป็นรัฐมาตรฐานค่า pH sw สำหรับองค์ประกอบของเมทานอลหลายแห่งในช่วงอุณหภูมิ 20-50 องศาของซีหาความเหล่านี้ชี้ให้เห็นว่าเดลต้ายาวขึ้นอยู่กับองค์ประกอบของส่วนผสมและอยู่กับอุณหภูมิ ผสมในน้ำที่อุดมไปด้วยเมทานอลที่ต่ำกว่า 40% (w / w) เดลต้ายาวน่าจะเป็นอิสระจากอุณหภูมิภายในความไม่แน่นอนการทดลองในขณะที่สำหรับเนื้อหาเมทานอลขนาดใหญ่กว่า 50% (w / w) delta- การแก้ไขลดลงเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้น เราได้มาประกอบการลดลงนี้ให้เพิ่มขึ้นมากในผลกลางเมื่อผสมเมทานอลมีมากกว่า 50% pKa ห้าอิเล็กโทรไลที่อ่อนแอของลักษณะทางเคมีที่แตกต่างกันในน้ำเมทานอล 50% ที่ 20-50 องศาเซลเซียสที่นำเสนอ: ผลของอุณหภูมิที่มีต่อ pKa ​​มีขนาดใหญ่สำหรับเอมีน, ไพริดีนและฟีนอล แต่เกือบจะไม่มีการพึ่งพาอาศัยได้พบกรดเบนโซอิก นี้บ่งชี้ว่าบัฟเฟอร์สามารถมีบทบาทสำคัญในการส่งผลกระทบต่อการเก็บรักษาและการเลือกใน HPLC ที่อุณหภูมิไกลจาก 25 องศาเซลเซียส particularlyfor solutes ร่วมชะ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ความรู้ของสมดุลกรด - ด่างในน้ำผสมตัวทำละลายทั้งสองบัฟเฟอร์ทั่วไปและสารจำเป็นเพื่อทำนายการของพวกเขาเป็นฟังก์ชันของ pH , ส่วนประกอบตัวทำละลายและอุณหภูมิ กระดาษนี้จะอธิบายผลของอุณหภูมิต่อสมดุลกรด - ด่างในน้ำผสมตัวทำละลายเมทานอลที่ใช้กันทั่วไปเช่น HPLC เคลื่อนที่ระยะเราวัดเดลต้า ( Delta แก้ไขพารามิเตอร์ = SW pH - SS pH = EJ - SW log ( แกมมา ) โอ้ ) ระหว่างสองระดับพีเอช pH ที่วัดได้ในตัวทำละลายที่เกี่ยวข้องและเรียกรัฐ มาตรฐานเดียวกัน SS pH และค่า pH วัดในตัวทำละลายผสม แต่เรียกว่า น้ำ เป็น รัฐ มาตรฐาน SW อ สำหรับองค์ประกอบของเมทานอลหลายในช่วงอุณหภูมิ 20 องศาปณิธานเหล่านี้ชี้ให้เห็นว่า เดลต้า ระยะเวลาขึ้นอยู่กับองค์ประกอบของส่วนผสมและอุณหภูมิ ในส่วนผสมที่อุดมไปด้วยน้ำ ซึ่งเมทานอลจะต่ำกว่า 40 % ( w / w ) , เดลต้า ระยะยาวดูเหมือนจะอิสระจากอุณหภูมิภายในช่วงทดลอง ขณะที่เนื้อหาขนาดใหญ่กว่า 50 % เมทานอล ( w / w ) แก้ไขเดลต้าลดลงเมื่อเพิ่มอุณหภูมิเราได้เกิดจากการลดลงนี้เพิ่มขึ้นมากในสื่อผลเมื่อผสมได้มากกว่า 50 % เมทานอล ในความของห้าเป็นอ่อนแอของธรรมชาติทางเคมีที่แตกต่างกันใน 50% เมทานอลน้ำที่ 20 องศา C จะแสดง : ผลของอุณหภูมิต่อความมีขนาดใหญ่สำหรับเอมีน และสารที่ แต่เกือบจะไม่มีการพบกรดเบนโซอิก .นี้บ่งชี้ว่า บัฟเฟอร์ที่สามารถเล่นบทบาทที่สำคัญในการเก็บรักษาและการเลือกเกิดใน HPLC ที่มีผลต่ออุณหภูมิไกลจาก 25 องศาเซลเซียส particularlyfor Co ตัวอย่างสารละลาย .