The reaction pathway for the format

The reaction pathway for the formation of tetracenes from the diols 1,2-C6H4(CHOHC^CAr)2, LiHDMS,
CS2and MeI has been modelled by computational methods at the CBS-QB3 level of theory. Comparison of
PhCHOC(¼S)YCCPh (Y¼S?or SMe) indicates a slight kinetic advantage for the anionic system towards
[3,3]-sigmatropic rearrangement [Eact(calcd) 19.7 vs 21.8 kcal mol?1]. Using anthracene-based models,
10-{SC(¼O)Y}-4a,10-dihydroanthracene (Y¼S?or SMe), allows direct comparison of both syn and anti-
manifolds in the neutral versus anionic Chugaev elimination. syn-Elimination of [HSC(¼O)S]-is distinctly
favoured [Eact(calcd) 11.4 kcal mol?1] versus syn elimination of neutral methylated HSC(¼O)SMe [Eact(-
calcd) 27.5 kcal mol?1]. The smaller barrier to syn elimination of the anionic leaving group is in accord
with the low temperature conditions required for this Chugaev reaction (60?C) and suggests a general
advantage in carrying out Chugaev eliminations in anionic manifolds.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ทางปฏิกิริยาต่อการ tetracenes จากการ diols 1, 2-C6H4(CHOHC^CAr) 2, LiHDMSเหม CS2and มีการสร้างแบบจำลอง โดยวิธีคำนวณระดับ CBS QB3 ของทฤษฎี การเปรียบเทียบPhCHOC (¼S) YCCPh (Y¼S ? หรือ SMe) บ่งชี้ประโยชน์เคลื่อนไหวเล็กน้อยสำหรับระบบ anionic ต่อ[3, 3] -การปรับปรุงใหม่ sigmatropic [Eact(calcd) 19.7 กับ 21.8 kcal โมล? 1] รุ่นที่ใช้แอนทราซีน10- {Y SC (¼O) } -4a, 10-dihydroanthracene (Y¼S ? หรือ SMe), ช่วยให้เปรียบเทียบโดยตรงทั้ง syn และป้องกันชุดท่อยึดในกลางเทียบกับ anionic Chugaev ตัด syn-กำจัด [มงเปอ (¼O) S] -คืออย่างเห็นได้ชัดชื่นชอบ [Eact(calcd) 11.4 kcal โมล? 1] เทียบกับกลางกำจัด syn methylated SMe มงเปอ (¼O) [Eact (-คำนวณ) 27.5 kcal โมล? 1] อุปสรรคเล็กเพื่อกำจัด syn ของ anionic ออกจากกลุ่มที่อยู่ในสอดคล้องในสภาพอุณหภูมิต่ำที่จำเป็นสำหรับปฏิกิริยานี้ Chugaev (60 C) และแนะนำทั่วไปประโยชน์ในการตัด Chugaev ในชุดท่อยึด anionic

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ทางเดินปฏิกิริยาการก่อตัวของ tetracenes จาก diols 1,2-C6H4 (CHOHC ^ CAR) 2 ที่ LiHDMS,
CS2and เหม่ยได้รับการจำลองโดยวิธีการคำนวณในระดับซีบีเอส QB3 ของทฤษฎี เปรียบเทียบ
PhCHOC (¼S) YCCPh (Y¼S? หรือ SME) บ่งบอกถึงความได้เปรียบในการเคลื่อนไหวเล็กน้อยสำหรับระบบประจุลบต่อ
[3,3] สายใย -sigmatropic [Eact (calcd) 19.7 VS 21.8 กิโลแคลอรี mol? 1] โดยใช้แบบจำลองแอนทราตาม
10- {SC (¼O) y} -4a 10 dihydroanthracene (Y¼S? หรือ SME) ช่วยให้การเปรียบเทียบโดยตรงของทั้งสองสินและป้องกัน
manifolds ในเป็นกลางเมื่อเทียบกับประจุลบกำจัด Chugaev Syn-การกำจัดของ [HSC (¼O) s] -is ชัดเจน
ที่ชื่นชอบ [Eact (calcd) 11.4 กิโลแคลอรี mol 1] เมื่อเทียบกับการกำจัดของ SYN เป็นกลางสาร HSC (¼O) SME [Eact (-
? calcd) 27.5 กิโลแคลอรี mol 1] อุปสรรคขนาดเล็กที่จะกำจัด SYN ของกลุ่มออกจากประจุลบอยู่ในสอดคล้อง
กับสภาพที่มีอุณหภูมิต่ำที่จำเป็นสำหรับปฏิกิริยานี้ Chugaev (60 องศาเซลเซียส) และแสดงให้เห็นทั่วไป
ประโยชน์ในการดำเนินการคัดออก Chugaev ใน manifolds ประจุลบ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เส้นทางสำหรับการเกิดปฏิกิริยา tetracenes จาก diols 1,2-c6h4 ( chohc ^ รถ lihdms ) 2 ,cs2and เมย์ได้จำลองโดยวิธีการคำนวณในระดับ cbs-qb3 ของทฤษฎี การเปรียบเทียบของphchoc ( ¼ s ) yccph ( Y ¼ S ? หรือ SME ) บ่งชี้ว่า เล็กน้อย ประโยชน์ สำหรับ ระบบ ที่มีประจุลบ จลน์[ สำหรับ ] - sigmatropic ใหม่ [ eact ( Calcd ) 19.7 vs 21.8 กิโลแคลอรีต่อโมล ? 1 ] ใช้โปรแกรมตามรูปแบบ10 - { SC ( ¼ O ) Y } - 4A , 10 dihydroanthracene ( Y ¼ S ? หรือ SME ) ช่วยให้การเปรียบเทียบโดยตรงของทั้งสองและต่อต้าน - ;ท่อในกลางเมื่อเทียบกับการ chugaev ประจุลบ . * ขจัด [ HSC ( ¼ O ) S ] - อย่างโดดเด่นชอบ [ eact ( Calcd ) 11.4 กิโลแคลอรีต่อโมล ? 1 ] ; เมื่อเทียบกับการเป็นกลาง methylated HSC ( ¼ SME [ eact ( O )Calcd ) 27.5 กิโลแคลอรีต่อโมล ? 1 ] เพื่อขจัดอุปสรรคที่มีขนาดเล็ก ; ของประจุออกจากกลุ่มใน แอคคอร์ดด้วยอุณหภูมิต่ำ เงื่อนไขที่จำเป็นสำหรับปฏิกิริยานี้ chugaev ( 60 c ) และแนะนำทั่วไปประโยชน์ ในการดําเนินการคัดออกใน chugaev แอน manifolds .