In this work, no correlation was found between the b-carotene
concentration of crude oil and the final color of the palm oil. On the
other hand, a high correlation was found between p-AnV after
bleaching with ABE and the palm oil color after deodorization/heat
bleaching. The same correlation was not observed when the
bleaching was done with NBE. It is also interesting to highlight that
heat bleaching was more efficient after bleaching with ABE, even
though NBE was capable of removing more efficiently the color
during bleaching. Oxidation of compounds such as b-carotenes may
be an explanation for those results as described hereafter.
Tonsil OPT 210 FF is an acid activated bleaching earth manufactured
by acid activation of calcium bentonite. It has acidic and
catalytic activity, leading most importantly to hydroperoxide
decomposition, forming sub-products such as aldehydes, ketones
and conjugated polyenes (Zschau & Grp, 2001). Pure Flo B 80 is a
neutral bleaching earth with no catalytic activity. These properties
can be confirmed through oxidative state data (Fig. 1). Note, for
instance, a smaller amount of ABE is needed to reach zero peroxides
compared to NBE. Furthermore, the first point presenting a
maximum p-AnV value (secondary oxidation products) is correlated
to the minimum PV value. Note also that ABE decreases p-AnV
until a constant value and NBE keeps it constant at the maximum.
Indeed, as suggested by Sarier & Guler (1988), b-carotene which
remains in solution with acid activated bleaching earth is rapidly
oxidized later on, even more than those submitted to oxygen for
48 h. Consequently, it may be said that acid activated bleaching
earth initiates the oxidation of unadsorbed b-carotene.
Carotenoids can react with radical species in three different
ways, including (1) radical addition, (2) electron transfer to the
radical or (3) allylic hydrogen abstraction (Bonnie & Choo, 1999).
Which mechanism will take place depends on the reaction conditions.
For instance, by increasing the oxygen concentration, the
formation of secondary peroxyl radicals becomes important,
resulting in the loss of antioxidant behavior. With a sufficiently
high oxygen partial pressures (above 150 mmHg) (Burton & Ingold,
1984), b-carotene reactions have a pro-oxidant effect since they
could generate more radicals than they consume (Krinsky & Yeum,
2003). Electron transfer reactions have been reported either in
formation of a carotenoid cation CARþ, anion CAR or in the formation
of an alkyl radical (Krinsky & Yeum, 2003), stable because of
its resonance structure (Kamal-Eldin, 2003). Finally, allylic
hydrogen abstraction by peroxyl radical occurs at an oxygen pressure
of less than 760 mmHg, producing a carotene radical. Those
radicals undergo addition of oxygen producing dicarbonyls (Kamal-
Eldin, 2003). It is clear, that allylic hydrogen abstraction does not
occurs in bleaching conditions due to its moderate temperature and
pressures, being always lower than 50 mbar. Moreover, b-carotene
behaves differently in different oils and under different conditions,
i.e. temperature and lipid system composition (Zeb & Murkovic,
2013b).
Burton and Ingold (1984) suggested that b-carotene reacts
with peroxyl groups by addition, rather than by hydrogen
abstraction. Liebler & McClure (1996) identified radical adducts
formed during b-carotene oxidation, which then combines
with a second radical to form an addition product. The formation
of alkyl- and alkoxyl-containing addition products indicates
that both may add directly to b-carotene. In contrast, peroxyl
radical addition yields an unstable intermediate radical
adduct that collapses to an epoxide and releases an alkoxyl
radical.
The polarity of the medium determines the pathways that bcarotene
oxidation undergoes: in nonpolar solvents, only addition
radicals are formed, meanwhile in polar ones carotenoid radical
cations are formed. For both solvents, the first product is an addition
radical formed between the acylperoxyl radical and the
carotenoid (Eq. (2), Fig. 3) (El-Agamey & McGarvey, 2003). In fact,
the Gibbs free energy presents similar negative values for both
system polarities, thus, the exergonicity of reactions depends
mostly on the nature of the free radical, being OH radical the most
exergonic and peroxyl radicals the least one (Martinez, Vargas, &
Galano, 2010). Those radicals have no reactivity toward oxygen,
even at high oxygen pressures as 760 mmHg (Eq. (3)) (El-Agamey &
McGarvey, 2003).
BC þ ROO / ROOBC (2)
ROOBC þ O2 /✕ (3)
Subsequent steps of b-carotene oxidation follow different
pathways for polar and non-polar solvents (Fig. 4). In non-polar
solvents, the radicals decompose in epoxides and cyclic ethers,
therefore, with an acyloxyl radical elimination (Eq. (4)) (El-Agamey
& McGarvey, 2003), leading to volatile products such as apocarotenals
(Krinsky & Yeum, 2003). Note that this reaction releases a
radical, thus, showing no net consumption of radical, being an
autoxidation reaction (Liebler, 1993).
ROOBC þ ROO/ “nonradical product” (4)
Nonetheless, in polar solvents, an ion-pair composed by a peroxyl
anion (ROO) and a cation (CARþ) is formed, which absorbs
near-infrared radiation (El-Agamey & McGarvey, 2003) and after, it
is transformed to carotenoid radical cation. Even though vegetable
oil is nonpolar, BE negative sites may make a polar layer close to its
Table 2
Effect of citric acid and water amount during bleaching using 2.0% acid activated
(ABE) and neutral (NBE) bleaching earths.
ABE NBE
0.09% CA 0.27% CA 0.09% CA 0.27% CA
0.21% water 0.63% water 0.21% water 0.63% water
After Bleaching
FFA (%) 5.0 5.0 4.7 4.8
Elements content
(mg/kg)
P 0.4 ± 0.1 0.5 ± 0.1 0.6 ± 0.0 0.8 ± 0.1
Fe 0.2 ± 0.0 0.2 ± 0.0 0.3 ± 0.0 0.3 ± 0.0
Carotenes (mg/kg)a 40 21 13 19
Color (5 ¼ in)
Red (R)
29.0 25.0 19.2 22.0
After deodorization
Color (5 ¼ in)
Red (R)
6.1 7.3 8.9 8.2
a Carotenes were not detected in any sample after deodorization.
Fig. 3. First Addition Radical formed in both polar and non polar media.
ในงานนี้มีความสัมพันธ์ไม่พบระหว่างขแคโรทีนมีความเข้มข้นของน้ำมันดิบและสีสุดท้ายของน้ำมันปาล์ม
บนมืออื่น ๆ ที่มีความสัมพันธ์สูงพบกันระหว่างพี ANV หลังจากฟอกสีกับABE และสีน้ำมันปาล์มหลังจากกำจัดกลิ่น / ความร้อนการฟอกสี ความสัมพันธ์ที่เหมือนกันก็ไม่ได้สังเกตเมื่อฟอกขาวทำด้วย NBE นอกจากนี้ยังเป็นที่น่าสนใจที่จะเน้นที่การฟอกสีเป็นความร้อนที่มีประสิทธิภาพมากขึ้นหลังจากที่มีการฟอกสี ABE แม้แม้ว่าNBE คือความสามารถในการลบอย่างมีประสิทธิภาพมากสีในระหว่างการฟอกสี ออกซิเดชันของสารเช่น B-carotenes อาจจะเป็นคำอธิบายสำหรับผลที่ตามที่อธิบายไว้ต่อจากนี้. ต่อมทอนซิล OPT 210 FF เป็นกรดฟอกแผ่นดินเปิดใช้งานผลิตภัณฑ์ที่ผลิตโดยการกระตุ้นของกรดเบนโทไนท์แคลเซียม แต่ก็มีความเป็นกรดและเร่งปฏิกิริยาชั้นนำที่สำคัญที่สุดคือการไฮโดรสลายตัวขึ้นรูปผลิตภัณฑ์ย่อยเช่นลดีไฮด์คีโตนและpolyenes ผัน (Zschau & Grp, 2001) โฟลเพียวบี 80 เป็นฟอกแผ่นดินเป็นกลางไม่มีการเร่งปฏิกิริยา คุณสมบัติเหล่านี้ได้รับการยืนยันผ่านข้อมูลสถานะออกซิเดชัน (รูปที่ 1). หมายเหตุสำหรับตัวอย่างเช่นจำนวนเงินที่มีขนาดเล็กของ ABE เป็นสิ่งจำเป็นในการเข้าถึงเปอร์ออกไซด์เป็นศูนย์เมื่อเทียบกับNBE นอกจากนี้จุดแรกที่นำเสนอสูงสุดค่าพี ANV (ผลิตภัณฑ์ออกซิเดชั่มัธยม) มีความสัมพันธ์กับค่าPV ต่ำสุด ยังทราบว่า ABE ลดลง P-ANV จนกว่าจะมีค่าคงที่และ NBE ช่วยให้มันคงที่สูงสุด. อันที่จริงตามที่แนะนำโดย Sarier และ Guler (1988), B แคโรทีนซึ่งยังคงอยู่ในการแก้ปัญหาด้วยการฟอกแผ่นดินเปิดใช้กรดอย่างรวดเร็วออกซิไดซ์ในภายหลังมากยิ่งขึ้นกว่าที่ส่งไปยังออกซิเจน48 ชั่วโมง ดังนั้นจึงอาจกล่าวได้ว่าการฟอกเปิดใช้กรดโลกเริ่มต้นการเกิดออกซิเดชันของ unadsorbed ขแคโรที. Carotenoids สามารถทำปฏิกิริยากับสายพันธุ์ที่รุนแรงในสามที่แตกต่างกันวิธีรวมถึง(1) นอกจากนี้รุนแรง (2) การถ่ายโอนอิเล็กตรอนไปจากเดิมอย่างสิ้นเชิงหรือ(3) นามธรรมไฮโดรเจน allylic (Bonnie & Choo, 1999). ซึ่งกลไกที่จะใช้สถานที่ขึ้นอยู่กับเงื่อนไขปฏิกิริยา. ยกตัวอย่างเช่นโดยการเพิ่มความเข้มข้นของออกซิเจนที่ก่อตัวของอนุมูล peroxyl รองกลายเป็นสิ่งที่สำคัญเกิดการสูญเสียของพฤติกรรมของสารต้านอนุมูลอิสระ ด้วยพอออกซิเจนสูงแรงกดดันบางส่วน (สูงกว่า 150 มิลลิเมตรปรอท) (เบอร์ตันและอิงโกลด์, 1984) ปฏิกิริยาขแคโรทีนมีผลโปรอนุมูลอิสระเนื่องจากพวกเขาสามารถสร้างอนุมูลมากกว่าที่พวกเขาบริโภค(ครินสกี้และ Yeum, 2003) ปฏิกิริยาการถ่ายโอนอิเล็กตรอนได้รับรายงานทั้งในการก่อตัวของไอออนบวก carotenoid CARþ, ไอออน CAR? หรือการก่อตัวของอนุมูลอิสระอัลคิล (ครินสกี้และ Yeum, 2003) ที่มีความเสถียรเพราะโครงสร้างของเสียงสะท้อน(Kamal-Eldin, 2003) สุดท้าย allylic นามธรรมไฮโดรเจนโดย peroxyl รุนแรงเกิดขึ้นที่ความดันออกซิเจนน้อยกว่า760 มิลลิเมตรปรอท, การผลิตแคโรทีนรุนแรง ผู้อนุมูลรับการเพิ่มขึ้นของการผลิตออกซิเจน dicarbonyls (Kamal- Eldin, 2003) เป็นที่ชัดเจนว่าสิ่งที่เป็นนามธรรมไฮโดรเจน allylic ไม่ได้เกิดขึ้นในสภาพฟอกเนื่องจากอุณหภูมิปานกลางและแรงกดดันที่เป็นมักจะต่ำกว่า50 เอ็มบาร์ นอกจากนี้ขแคโรทีนทำงานแตกต่างกันในน้ำมันที่แตกต่างกันและอยู่ภายใต้เงื่อนไขที่แตกต่างกันอุณหภูมิie และองค์ประกอบของระบบไขมัน (เซ็ปและ Murkovic, 2013b). เบอร์ตันและอิงโกลด์ (1984) ชี้ให้เห็นว่าขแคโรทีนทำปฏิกิริยากับกลุ่มperoxyl โดยการเพิ่มมากกว่าโดย ไฮโดรเจนที่เป็นนามธรรม Liebler และ McClure (1996) ระบุ adducts รุนแรงที่เกิดขึ้นในระหว่างการออกซิเดชั่ขแคโรทีนซึ่งจะรวมกับอนุมูลอิสระที่สองในรูปแบบของผลิตภัณฑ์นอกจากนี้ การก่อตัวของ alkyl- และ alkoxyl ที่มีส่วนผสมของผลิตภัณฑ์นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นว่าทั้งสองอาจเพิ่มโดยตรงกับขแคโรทีน ในทางตรงกันข้าม peroxyl นอกจากรุนแรงผลผลิตที่ไม่แน่นอนกลางรุนแรงดึงเข้าหากันที่ทรุดฮวบลงไปยังอิพอกไซด์และเผยแพร่alkoxyl. รุนแรงขั้วของกลางเป็นตัวกำหนดทางเดินที่ bcarotene การเกิดออกซิเดชันผ่าน: ในตัวทำละลายไม่มีขั้วนอกจากนี้เพียงอนุมูลจะเกิดขึ้นในขณะเดียวกันคนที่ขั้วโลกรุนแรง carotenoid ไพเพอร์ที่เกิดขึ้น สำหรับตัวทำละลายทั้งสองผลิตภัณฑ์แรกคือนอกจากความรุนแรงที่เกิดขึ้นระหว่าง acylperoxyl รุนแรงและ carotenoid (สม. (2) รูปที่. 3) (El-Agamey และ McGarvey, 2003) ในความเป็นจริงพลังงานอิสระนำเสนอค่าลบที่คล้ายกันสำหรับทั้งสองขั้วระบบเพราะฉะนั้นexergonicity ในการเกิดปฏิกิริยาขึ้นอยู่ส่วนใหญ่ในลักษณะของอนุมูลอิสระที่เป็น? OH รุนแรงมากที่สุดอนุมูลexergonic และ peroxyl อย่างน้อยหนึ่ง (มาร์ติเนวาร์กัส และGalano 2010) อนุมูลเหล่านั้นมีปฏิกิริยาต่อออกซิเจนไม่มีแม้ที่ความดันออกซิเจนสูงถึง 760 มิลลิเมตรปรอท (สม. (3)) (El-Agamey และ McGarvey, 2003). BC Th? ROO / ROOBC? (2) ROOBC? þ O2 / ✕ (3) ขั้นตอนต่อมาของการเกิดออกซิเดชันขแคโรทีนที่แตกต่างกันไปตามทางเดินสำหรับตัวทำละลายขั้วโลกและไม่มีขั้ว (รูปที่. 4) ในที่ไม่มีขั้วตัวทำละลายอนุมูลย่อยสลายใน epoxides และอีเทอร์วงจร, ดังนั้นจึงมี acyloxyl การกำจัดอนุมูลอิสระ (สม. (4)) (El-Agamey และ McGarvey, 2003) ที่นำไปสู่ผลิตภัณฑ์ที่มีความผันผวนเช่น apocarotenals (ครินสกี้และ Yeum , 2003) โปรดทราบว่าปฏิกิริยานี้ออกรุนแรงจึงไม่แสดงการบริโภคสุทธิรุนแรงเป็นปฏิกิริยาปฏิกิริยาออกซิเดชัน(Liebler, 1993). ROOBC? ROO Th? / "ผลิตภัณฑ์ nonradical" (4) อย่างไรก็ตามในตัวทำละลายขั้วโลกไอออนคู่แต่งโดย peroxyl ไอออน (ROO?) และไอออนบวก (CARþ) จะเกิดขึ้นซึ่งจะดูดซับรังสีอินฟราเรดใกล้(El-Agamey & McGarvey, 2003) และหลังจากนั้นก็จะเปลี่ยนไปจากเดิมอย่างสิ้นเชิงcarotenoid ไอออนบวก ถึงแม้ว่าผักน้ำมัน nonpolar พ.ศ. เว็บไซต์เชิงลบอาจทำให้ชั้นขั้วโลกใกล้กับของตารางที่2 ผลของกรดซิตริกและปริมาณน้ำในระหว่างการฟอกสีโดยใช้กรด 2.0% เปิดใช้งาน(ABE) และเป็นกลาง (NBE) ธาตุฟอก. ABE NBE 0.09% CA 0.27% CA 0.09% CA 0.27% CA น้ำ 0.21% น้ำ 0.63% น้ำ 0.21% น้ำ 0.63% หลังจากฟอกFFA (%) 5.0 5.0 4.7 4.8 เนื้อหาองค์ประกอบ(mg / kg) P 0.4 ± 0.1 0.5 ± 0.1 0.6 ± 0.0 0.8 ± 0.1 เฟ 0.2 ± 0.0 0.2 ± 0.0 0.3 ± 0.0 0.3 ± 0.0 carotenes (มก. / กก.) 40 21 13 19 สี (5 ¼ใน) สีแดง (R) 29.0 25.0 19.2 22.0 หลังจากที่กำจัดกลิ่นสี (5 ¼ใน) สีแดง (R ) 6.1 7.3 8.9 8.2 carotenes ไม่ได้ถูกตรวจพบในตัวอย่างหลังจากที่กำจัดกลิ่นใด ๆ . รูป 3. เพิ่มหัวรุนแรงครั้งแรกที่เกิดขึ้นในทั้งสองขั้วและไม่สื่อขั้วโลก
การแปล กรุณารอสักครู่..
