Notwithstanding the instability of

Notwithstanding the instability of the tetraene 25, we attempted
to induce the planned double RCM. However, to our dismay,
when impure 25 was subjected to a number of RCM conditions
using a variety of standard precatalysts (Fig. 2), none of the desired
product 27, which would arise from the anticipated double RCM
process, was observed. Under all of the conditions tried, the major
isolable product was the mono-cyclized product 26, which was
formed in at best 50% yield. Attempts to drive the reaction to 27 at
higher temperatures and using microwave heating were uniformly
unsuccessful. Even the Grubbs-Stewart catalyst, which is known to
show increased reactivity towards sterically hindered olefins,14
failed to provide 27. In retrospect the inability to close the E ring
in 27 via RCM is not completely surprising because electron
deficient olefins are known to react more slowly in such cyclizations.
15 Moreover, the acrylate is also a 2,2-disubstituted olefin, and
such alkenes are also known to be less reactive toward RCM.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

อย่างไรก็ตามความไม่แน่นอนของ tetraene 25 เราพยายามเพื่อก่อให้เกิด RCM คู่แผน อย่างไรก็ตาม การกังวลของเราเมื่อถูกยัดเยียด impure 25 จำนวนเงื่อนไข RCMความหลากหลายของ precatalysts มาตรฐาน (Fig. 2), ไม่มีของที่ต้องใช้ผลิตภัณฑ์ 27 ที่จะเกิดจาก RCM คู่คาดไว้กระบวนการ ถูกตรวจสอบ ภายใต้เงื่อนไขทั้งหมดพยายาม หลักการผลิตภัณฑ์ isolable เป็นผลิตภัณฑ์โมโน cyclized 26 ซึ่งรูปแบบในที่สุดผลตอบแทน 50% พยายามขับปฏิกิริยาการ 27 ที่อุณหภูมิสูงและใช้ความร้อนไมโครเวฟไม่สม่ำเสมอเมื่อเทียบเคียงไม่ประสบความสำเร็จ แม้สจ๊วต Grubbs catalyst ซึ่งเป็นที่รู้จักกันแสดงการเกิดปฏิกิริยาเพิ่มขึ้นต่อผู้ที่ขัดขวาง sterically โอเลฟินส์ 14เหลวให้ 27 ใน retrospect ไม่สามารถปิดวงแหวน Eใน 27 ผ่าน RCM ไม่สมบูรณ์เนื่องจากอิเล็กตรอนขาดสารโอเลฟินส์จะเรียกว่าการตอบสนองช้าใน cyclizations ดังกล่าว15 Moreover, acrylate เป็น olefin 2,2 disubstituted และเช่น alkenes จะรู้จักจะน้อยปฏิกิริยาไปทาง RCM

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

แม้จะมีความไม่แน่นอนของ tetraene 25 , เราพยายามที่จะทำให้คู่
วางแผนจำนวน . แต่เพื่อความกลัวของเรา
เมื่อกาล 25 ภายใต้จำนวนของเงื่อนไขจำนวน
โดยใช้ความหลากหลายของ precatalysts มาตรฐาน ( รูปที่ 2 ) , ไม่มีของที่ต้องการ
ผลิตภัณฑ์ 27 ซึ่งจะเกิดขึ้นจากที่คาดการณ์ไว้คู่จำนวน
กระบวนการ คือสังเกต ภายใต้ทั้งหมดของเงื่อนไขพยายาม เมเจอร์
ผลิตภัณฑ์ที่สามารถแยกออกมาได้เป็นโมโนลีนผลิตภัณฑ์ 26 ซึ่ง
เกิดขึ้นในที่ผลผลิตที่ดีที่สุด 50 % ความพยายามที่จะขับปฏิกิริยาที่ 27
อุณหภูมิที่สูงขึ้นและการใช้ความร้อนจากไมโครเวฟได้เหมือนกัน
ไม่สำเร็จ แม้แต่ กรับส์ สจ๊วต ตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งเป็นที่รู้จักกันเพื่อแสดงปฏิกิริยาต่อ sterically ขัดขวาง
เพิ่มขึ้น ) , 14
ล้มเหลวที่จะให้ 27 ในการหวนกลับไม่สามารถปิดริง
27 ผ่านจำนวนไม่ได้น่าแปลกใจเพราะขาดอิเล็กตรอน
) เป็นที่รู้จักกันเพื่อตอบสนองช้าใน cyclizations .
15 นอกจากนี้ อะคริเลตยังเป็นโอเลฟิน 2,2-disubstituted
เช่นแอลคีน และเป็นที่รู้จักกันเพื่อลดปฏิกิริยาต่อจำนวน .