Organometallic precatalysts are inc

Organometallic precatalysts are increasingly applied to oxidation catalysis, where the spectator character of such ligands as Cp and Cp* is of ten assume d without definite proof. A number of reports of ligand lability under oxidative conditions have now appeared in the literature, raising concerns in reactions where primary oxidants are present. In such a case, partial or complete degradative loss of the
organometallic ligand from the metal may need to be considered. This loss can some times deactivate a catalyst but it may also activate it by opening up labile sites at the metal . The highest risk applies to oxidation of the least reactive substrates, such as alkanes, since the catalyst may then also oxidize
the CH bonds of its own ligands. More reactive substrates such as alkenes are likely to provide greater stabilization to the catalysts by providing a path way for faster reaction of the substrate with the oxidized form of the catalyst. We therefore look at these and some related reactions to probe organometallic ligand loss under oxidative conditions, a topic that has received too little attention considering its important implications.
Ligand loss can also affect applications to asymmetric catalysis and heterogenized homogeneous catalysts where the organometallic ligand is functionalized with a homochiral substituent or a tether to a surface. Ligands covered include CO, alkyls, aryls, alkenes, arenes, NHCs, cyclopentadienyls and other soft ligands.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Organometallic precatalysts มีใช้มากขึ้นเพื่อเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน ซึ่งลักษณะการแข่งขันของ ligands ดังกล่าวเป็น Cp และ Cp * สิบสมมติ d ไม่ มีหลักฐานแน่นอน จำนวนรายงานของลิแกนด์ lability สภาวะ oxidative ได้ขณะนี้ปรากฏในวรรณคดี เพิ่มความกังวลในปฏิกิริยาที่มีอนุมูลอิสระหลัก ดังกล่าวเป็นกรณี บางส่วน หรือสมบูรณ์ degradative สูญหาย ลิแกนด์ organometallic จากโลหะอาจจำเป็นต้องพิจารณา ขาดทุนนี้บางครั้งเปิดตัวเศษ แต่มันอาจยังเปิดใช้งาน โดยการเปิดไซต์ labile ที่โลหะ ความเสี่ยงสูงใช้กับออกซิเดชันของพื้นผิวน้อยปฏิกิริยา เช่น alkanes ตั้งแต่เศษอาจแล้วยังออก พันธบัตร CH ของ ligands ของตัวเอง พื้นผิวมีปฏิกิริยาเช่น alkenes มักให้เสถียรภาพมากขึ้นกับสิ่งที่จะส่งเสริม โดยให้เส้นทางสำหรับปฏิกิริยาเร็วขึ้นของพื้นผิวด้วยรูปแบบตกแต่งของเศษ เราจึงมองที่เหล่านี้และบางปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องกับลิแกนด์ organometallic สูญเสียสภาวะ oxidative หัวข้อที่ได้รับความสนใจน้อยเกินไปพิจารณานัยสำคัญของ โพรบลิแกนด์สูญเสียสามารถมีผลต่อโปรแกรมประยุกต์เพื่อเร่งปฏิกิริยา asymmetric และ heterogenized เหมือนสิ่งที่ส่งเสริมที่ลิแกนด์ organometallic เป็น functionalized กับ homochiral substituent หรือออกกับพื้นผิว Ligands ที่ครอบคลุมได้แก่ CO, alkyls, aryls, alkenes, arenes, NHCs, cyclopentadienyls และอื่น ๆ ligands นุ่ม

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ของ precatalysts ใช้มากขึ้นเพื่อเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันที่ชมตัวละครของลิแกนด์เป็น CP และ CP * สิบถือว่า D โดยไม่มีหลักฐานที่แน่ชัด ตัวเลขจากรายงานของลิแกนด์ lability ภายใต้สภาวะออกซิเดชันได้ปรากฏอยู่ในวรรณคดี , เพิ่มความกังวลในปฏิกิริยาที่สารหลักอยู่ เช่นในกรณีบางส่วนหรือทั้งหมดของการสูญเสีย degradative
ลิแกนด์ของจากโลหะอาจต้องได้รับการพิจารณา การสูญเสียนี้สามารถบางครั้ง ปิดตัว แต่ก็ยังอาจจะเปิดใช้งานโดยการเปิดเว็บไซต์ที่ที่โลหะ ความเสี่ยงสูงสุดที่ใช้กับปฏิกิริยาออกซิเดชันของพื้นผิวน้อยที่สุด เช่น การ เนื่องจากตัวเร่งปฏิกิริยาอาจยังออกซิไดซ์
พันธบัตร CH ของลิแกนด์ของตัวเองมากขึ้นปฏิกิริยาพื้นผิวเช่นแอลคีนมีแนวโน้มที่จะมีเสถียรภาพมากขึ้นเพื่อให้เส้นทางสำหรับตัวเร่งปฏิกิริยาโดยวิธีรวดเร็ว ปฏิกิริยาของสารออกซิไดซ์กับรูปแบบของตัวเร่งปฏิกิริยา ดังนั้น เราจึงมองไปที่เหล่านี้และที่เกี่ยวข้องบางปฏิกิริยาเกิดการสูญเสียของการสอบสวนภายใต้สภาวะออกซิเดชันเป็นหัวข้อที่ได้รับความสนใจน้อยเกินไปพิจารณาความหมายสำคัญของมัน .
) ขาดทุนยังมีผลต่อการใช้งานและปฏิกิริยาแบบอสมมาตร heterogenized เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นระบบของอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลที่มีกับ homochiral หรือโยงไปยังพื้นผิว ลิแกนด์ที่ครอบคลุมรวมถึง บริษัท alkyls aryls แอลคีน , แรน nhcs , , , ,cyclopentadienyls ลิแกนด์นุ่ม
และอื่น ๆ