Developing an efficient and new mea

Developing an efficient and new means of transforming
17 into 19 represented a significant challenge. Among several
tactics that were explored, we considered that 18 might serve
as a useful intermediate. Although the Baylis-Hillman
reaction might seem well-suited to such a construction,22
neither it nor its many variants delivered 18 in acceptable
yield. On the other hand, recruitment of Ramachandran’s
vinylalumination methodolgy23 delivered 18 as an inconsequential
mixture of diastereomers (dr ) 2:1). Acetylation
of this mixture under standard conditions led to a facile
cyclization that provided the known tricycle 199 in 40%
overall yield.24 Treatment of 19 with triethylamine trihydrofluoride
(Et3N‚3HF)25 removed the silyl ether moiety to
furnish 4 in 91% yield. Spectral data of 4 were consistent
with those reported by Kibayashi in his formal synthesis of
halichlorine (2).9 Thus, the synthesis of 4 in 12 linear steps
(5.1% overall yield) starting from commercially available
methyl 1-cyclopentene-1-carboxylate constitutes a formal
synthesis of 2.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

พัฒนาวิธีการใหม่ และมีประสิทธิภาพการเปลี่ยน17 เป็น 19 แสดงความท้าทายที่สำคัญ หลาย ๆกลยุทธ์ที่มีอุดม เราถือว่า 18 อาจให้บริการเป็นกลางเป็นประโยชน์ แม้ว่า Baylis Hillmanปฏิกิริยาอาจดูเหมือนห้องที่เหมาะสมเช่นสร้าง 22ไม่ได้หรือตัวแปรหลายตัวส่ง 18 ยอมรับได้ผลตอบแทน ในทางกลับกัน สรรหาบุคลากรของของ Ramachandranvinylalumination methodolgy23 ส่ง 18 เป็นการขึ้นเป็นส่วนผสมของ diastereomers (dr) 2:1) Acetylationส่วนผสมนี้ภายใต้เงื่อนไขมาตรฐานที่นำไปสู่ความร่มcyclization ที่สามล้อรู้จัก 199 ใน 40%yield.24 รวมรักษา 19 กับ triethylamine trihydrofluoride(Et3N'3HF) 25 เอา moiety อีเทอร์ silyl ไปเฟอร์ 4 ใน 91% ผลตอบแทน ข้อมูลสเปกตรัม 4 ได้สอดคล้องกันผู้รายงานในการสังเคราะห์ของเขาอย่างเป็นทางการของ Kibayashihalichlorine (2) ดังนี้.9 สังเคราะห์ขั้นตอนเชิงเส้น 4 ใน 12(5.1% รวมผลตอบแทน) เริ่มต้นจากใช้ได้ในเชิงพาณิชย์methyl 1-cyclopentene-1-carboxylate ถือเป็นทางการการสังเคราะห์ 2

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การพัฒนาวิธีที่มีประสิทธิภาพและใหม่ของการเปลี่ยนแปลง
17 เป็น 19 เป็นตัวแทนของความท้าทายที่สำคัญ ในหลายกลยุทธ์ที่ได้รับการสำรวจเราพิจารณาแล้วเห็นว่า 18 อาจทำหน้าที่เป็นสื่อกลางที่มีประโยชน์ แม้ว่า Baylis-โจรปฏิกิริยาอาจจะดูดีเหมาะสมกับการก่อสร้างเช่น22 ไม่มันไม่หลายสายพันธุ์ที่ส่งมอบใน 18 ยอมรับผลผลิต บนมืออื่น ๆ , การรับสมัครของ Ramachandran ของmethodolgy23 vinylalumination ส่ง 18 เป็นเล็กน้อยส่วนผสมของdiastereomers (ดร) 2: 1) acetylation ผสมภายใต้เงื่อนไขมาตรฐานนี้นำไปสู่การสะดวกcyclization ที่ให้รถสามล้อที่รู้จักกันใน 199 40% โดยรวม yield.24 รักษา 19 trihydrofluoride triethylamine (Et3N,3HF) 25 ออกครึ่งหนึ่งอีเทอร์ silyl ที่จะให้ผลตอบแทนที่4 ใน 91% ข้อมูลสเปกตรัม 4 มีความสอดคล้องกับผู้ที่รายงานโดยKibayashi ในการสังเคราะห์อย่างเป็นทางการของเขาhalichlorine (2) 0.9 ดังนั้นการสังเคราะห์ที่ 4 ใน 12 ขั้นตอนเชิงเส้น(5.1% อัตราผลตอบแทนโดยรวม) เริ่มต้นจากการใช้ในเชิงพาณิชย์เมธิล1 cyclopentene-1-carboxylate ถือว่าเป็นทางการสังเคราะห์2

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การพัฒนาที่มีประสิทธิภาพและวิธีการใหม่ของการเปลี่ยน
17 เป็น 19 แสดงความท้าทายที่สำคัญ ท่ามกลางหลายกลยุทธ์
ที่ถูกสำรวจ เราถือว่าที่ 18 อาจจะใช้
เป็นระดับกลาง ที่มีประโยชน์ แม้ว่าปฏิกิริยาเบลิส hillman
อาจจะดูเหมาะดี เช่น ก่อสร้าง , 22
ไม่ได้หรือหลายตัวแปรของส่ง 18 ผลผลิตที่ยอมรับได้

บนมืออื่น ๆการรับของ
vinylalumination Ramachandran methodolgy23 ส่ง 18 เป็นส่วนผสมเล็กน้อย
ของ diastereomers ( ดร. ) 2 : 1 ) การกัน
ของส่วนผสมนี้ภายใต้เงื่อนไขมาตรฐานทำให้ง่าย
อัลให้รู้จักรถสามล้อ 199 ใน 40 %
โดยรวม yield.24 รักษา 19 กับไตรเอตทิลามีน trihydrofluoride
( et3n ‚ 3hf ) 25 ออกแน่นอน

silyl อีเธอร์วันที่ 4 ในผลผลิต 91 % ข้อมูลสเปกตรัมของ 4 สอดคล้องกับรายงานโดย
คิบายาชิในการสังเคราะห์อย่างเป็นทางการของเขา
halichlorine ( 2 ) 9 ดังนั้น การสังเคราะห์ 4 เส้น 12 ขั้นตอน
( 5.1 % ผลผลิตโดยรวม ) เริ่มจากใช้ได้ในเชิงพาณิชย์
เมทิล 1-cyclopentene-1-carboxylate ถือเป็นการสังเคราะห์อย่างเป็นทางการ
2