On the basis of the previously repo

On the basis of the previously reported X-ray structure of Fe(CO)2[P(OMe)3]3
[34] these complexes are believed to exhibit a TBP geometry with two apical and
one equatorial phosphite ligands. In solution, however, Fe(CO)2[P(OMe)3]3 is fluxional,
at least down to 183 K, as previously observed for Fe(CO)2(PMe3)3 [35].
Control experiments showed that the trisubstituted complexes are formed by
reaction of phosphites with the intermediate dihydrides H2Fe(CO)2[P(OR)3]2
(Eq. (11)).
H2Fe(CO)2[P(OR)3]2 +P(OR)3 CCA solvent, D
−H2
Fe(CO)2[P(OR)3]3
R=Me MeOH 99%
R=Ph toluene 98%
(11)
2.1.2.2. Reaction in aprotic media. K+[HFe(CO)4]− readily reacts with phosphites
P(OR)3 (R=Me, Et, Ph) in THF at room temperature to afford the monosubstituted
hydridocarbonylferrates K[HFe(CO)3{P(OR)3}] (Eq. (12)) [31].
K+[HFe(CO)4]−+P(OR)3
(2 equiv.)
CA THF
−CO
K+[HFe(CO)3{P(OR)3}]−
R=Me, Et, Ph 90–98%
(12)
[PPN]+[HFe(CO)4]− does not react with the above phosphites, even in refluxing
THF, thus confirming the dramatic role of the counterion. In contrast, this reaction
proceeds very well in CH2Cl2 to afford the hydridocarbonylferrates
[PPN]+[HFe(CO)3{P(OR)3}]− (R=Me, Et, Ph) in more than 95% yield [31].
The synthesis of [HFe(CO)3{P(OR)3}]− complexes was first reported by Ellis
et al. by reaction of Fe(CO)4[P(OR)3] with [Et4N]+OH− [36,37] and has been
further developed by Darensbourg et al. [38,39]. However, since the preparation
of Fe(CO)4[P(OR)3] derivatives is often time-consuming, Eq. (12) is a more
convenient access to [HFe(CO)3{P(OR)3}]− derivatives. The complex
K+[HFe(CO)3{P(OMe)3}]− has been shown to be more reactive than
K+[HFe(CO)4]− for the selective monoreduction of a-dicarbonyl compounds [13].
The geometry of M+[HFe(CO)3{P(OR)3}]− complexes has been thoroughly
studied by Darensbourg et al. For R=Me and Et, they have been shown to exist in
a trans configuration of H and P(OR)3 (TBP geometry). These trans complexes
exhibit a special behaviour in solution since their NMR parameters, particularly
the 2JPH coupling constant, show a great dependence on both the temperature and
the polarity of the solvent [40]. Curiously, for R=Ph the phosphorus ligand is in
the equatorial plane, cis to the hydride in the crystalline state ( X-ray structure) [41]
and the complex does not experience the 1H NMR phenomena described above in
solution. In the latter case, the trans isomer has never been observed.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บนพื้นฐานของโครงสร้าง x-ray รายงานก่อนหน้านี้ของเฟ (CO) 2 [p (โอม) 3] 3
[34] คอมเพล็กซ์เหล่านี้เชื่อว่าจะแสดงให้เห็นเป็นรูปทรงเรขาคณิตที่ TBP มีสองปลายและหนึ่งในแกนด์
phosphite เส้นศูนย์สูตร ในการแก้ปัญหา แต่ fe (ร่วม) 2 [p (โอม) 3] 3 fluxional
อย่างน้อยลงถึง 183 K เป็นข้อสังเกตก่อนหน้านี้สำหรับเฟ (CO) 2 (pme3) 3 [35].
การทดลองแสดงให้เห็นว่าการควบคุม ที่ซับซ้อน trisubstituted จะเกิดขึ้นโดย
ปฏิกิริยาของ phosphites กับกลาง dihydrides h2fe (ร่วม) 2 [p (หรือ) 3] 2
(สมการ (11)).
h2fe (ร่วม) 2 [p (หรือ) 3] 2 p (หรือ) 3 CCA ตัวทำละลาย , d

H2-fe (ร่วม) 2 [p (หรือ) 3] 3
r = ฉันเมธานอล 99%
r = ph โทลูอีน 98%
(11)
2.1.2.2 ปฏิกิริยาในสื่อ aprotic K [HFE (CO) 4] - พร้อมทำปฏิกิริยากับ phosphites p
(หรือ) 3 (r = ฉัน, et, pH) ในบ่ายคล้อยที่อุณหภูมิห้องจะจ่าย
monosubstituted hydridocarbonylferrates K [HFE (CO) 3 {p (หรือ ) 3}] (สมการ(12)) [31]
K [HFE (CO) 4] -. พี. (หรือ) 3
(2 equiv)

แคลิฟอร์เนีย THF ร่วม
K [HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3} ] -
r = ฉัน, et, ph 90-98%
(12)
[PPN] [HFE (CO) 4] - ไม่ทำปฏิกิริยากับ phosphites ข้างต้นแม้จะอยู่ในกรด
บ่ายคล้อยดังนั้นยืนยันบทบาทของละคร counterion ในทางตรงกันข้าม
ปฏิกิริยานี้ดำเนินการเป็นอย่างดีใน CH2Cl2 ที่จะจ่าย hydridocarbonylferrates
[PPN] [HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3}] - (r = ฉัน, et,ph) ในอัตราผลตอบแทน% มากกว่า 95 [31]
สังเคราะห์ [HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3}] -. เชิงซ้อนมีรายงานครั้งแรกโดยเอลลิส
et al, โดยเกิดจากปฏิกิริยาของ Fe (CO) 4 [P (หรือ) 3] กับ [et4n] OH-[36,37] และได้รับการส่งเสริมการพัฒนา
โดย darensbourg et al, [38,39] แต่เนื่องจาก
เตรียม fe (CO) 4 [P (หรือ) 3] อนุพันธ์มักจะใช้เวลานาน EQ (12) คือเข้าถึงที่สะดวกในการ
[HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3}] - อนุพันธ์ซับซ้อน
K [HFE (CO) 3 {p (โอม) 3}] - ได้รับการแสดงที่จะมีปฏิกิริยาต่ำกว่า
K [HFE (CO) 4] - สำหรับ monoreduction เลือกของสารประกอบ dicarbonyl [13]
เรขาคณิตของ ม. [HFE (CO) 3 {p (หรือ) 3}] - เชิงซ้อนได้รับอย่างทั่วถึง
ศึกษาโดย darensbourg et al, สำหรับ r = ฉันและ et พวกเขาได้รับการแสดงที่มีอยู่ในการกำหนดค่า
ทรานส์เอช p และ (หรือ) 3 (เรขาคณิต TBP) เหล่านี้เชิงซ้อนทรานส์
แสดงพฤติกรรมพิเศษในการแก้ปัญหาตั้งแต่พารามิเตอร์ NMR ของพวกเขาโดยเฉพาะอย่างยิ่งการมีเพศสัมพันธ์
2jph คงแสดงการพึ่งพาอาศัยกันดีทั้งอุณหภูมิและ
ขั้วของตัวทำละลาย [40] อยากรู้อยากเห็นสำหรับ r ph = แกนด์ฟอสฟอรัสอยู่ใน
ระนาบเส้นศูนย์สูตร, CIS เพื่อไฮไดรด์ในรัฐผลึก (X-ray) โครงสร้าง [41]
และมีความซับซ้อนไม่พบปรากฏการณ์ 1H NMR อธิบายไว้ข้างต้นในการแก้ปัญหา
ในกรณีหลังทรานส์ isomer ไม่เคยมีการตั้งข้อสังเกต.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ตามโครงสร้างเอ็กซ์เรย์รายงานก่อนหน้านี้ของ Fe (CO) 2 [P (OMe) 3] 3
[34] สิ่งอำนวยความสะดวกเหล่านี้เชื่อว่าแสดงรูปทรงเรขาคณิต TBP กับสองปลายยอด และ
ligands phosphite หนึ่งเส้นศูนย์สูตร ในโซลูชัน ไร Fe (CO) 2 [P (OMe) 3] 3 เป็น fluxional,
น้อย ลงถึง 183 K เป็นก่อนหน้านี้สังเกตสำหรับ Fe (CO) 2 (PMe3) 3 [35] .
ทดลองควบคุมพบว่า คอมเพล็กซ์ trisubstituted ถูกก่อตั้งขึ้นโดย
ปฏิกิริยาของ phosphites กับ dihydrides กลาง H2Fe (CO) 2 [P (หรือ) 3] 2
(Eq. (11)) .
H2Fe (CO) 2 [P (หรือ) 3] 2 P (หรือ) 3 CCA ตัวทำละลาย D
−H2
Fe (CO) 2 [P (หรือ) 3] 3
R =ฉันทานอ 99%
R = Ph โทลูอีน 98%
(11)
2.1.2.2 ปฏิกิริยาในสื่อ aprotic − K [HFe (CO) 4] พร้อมทำปฏิกิริยากับ phosphites
P (หรือ) 3 (R =ฉัน Et, Ph) ใน THF อุณหภูมิห้องซื้อได้ monosubstituted
hydridocarbonylferrates K [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] (Eq. (12)) [31]
P − K [HFe (CO) 4] (OR) 3
(2 equiv.)
CA THF
−CO
− K [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }]
R =ฉัน Et, Ph 90–98%
(12)
[PPN] [HFe (CO) 4] −ไม่ทำปฏิกิริยากับ phosphites ข้างต้น แม้ใน refluxing
THF จึง ยืนยันบทบาทละครของ counterion ที่ ในทางตรงข้าม ปฏิกิริยานี้
ดำเนินดีใน CH2Cl2 ซื้อได้ hydridocarbonylferrates
[PPN] [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] − (R =ฉัน ร้อยเอ็ด Ph) มากกว่า 95% ผลผลิต [31]
สังเคราะห์ [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] −คอมเพล็กซ์ก่อนรายงาน โดยเอลลิส
al. et โดยปฏิกิริยาของ Fe (CO) 4 [P (หรือ) 3] กับ [Et4N] OH− [36,37] และแล้ว
เพิ่มเติม พัฒนาโดย Darensbourg et al. [38,39] อย่างไรก็ตาม ตั้งแต่การเตรียม
ของ Fe (CO) 4 [P (หรือ) 3] อนุพันธ์เป็นมักจะใช้เวลานาน Eq. (12) อื่น ๆ
สะดวก [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] −อนุพันธ์ ซับซ้อน
− K [HFe (CO) 3 {P (OMe) 3 }] ได้รับการแสดงจะมีปฏิกิริยามากกว่า
− K [HFe (CO) 4] สำหรับ monoreduction ใช้ของ dicarbonyl เป็นสารประกอบ [13] .
เรขาคณิตของคอมเพล็กซ์− M [HFe (CO) 3 { P (หรือ) 3 }] ได้รับอย่างละเอียด
ศึกษาโดย Darensbourg et al สำหรับ R =ฉันและร้อยเอ็ด พวกเขาได้แสดงอยู่ใน
ฟิกทรานส์ของ H และ P (หรือ) 3 (เรขาคณิต TBP) สิ่งอำนวยความสะดวกธุรกรรมเหล่านี้
แสดงพฤติกรรมพิเศษในโซลูชันเนื่องจากพารามิเตอร์ของ NMR โดยเฉพาะอย่างยิ่ง
2JPH การ coupling ค่าคง แสดงพึ่งอุณหภูมิทั้งดี และ
ขั้วของตัวทำละลาย [40] สำหรับ curiously, R = Ph เป็นลิแกนด์ฟอสฟอรัส
ระนาบเส้นศูนย์สูตร cis เพื่อไฮไดรด์ในสถานะผลึก (โครงสร้างเอกซเรย์) [41]
และซับซ้อนพบปรากฏการณ์ NMR 1H ที่ข้างใน
โซลูชัน ในกรณีหลัง หลังธุรกรรมมีไม่เคยได้พบกัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

บนพื้นฐานของโครงสร้าง X - ray รายงานไปก่อนหน้านี้ของแซนตาเฟ( CO )[ P 2 (กลับมา) 3 ] 3
[ 34 ]คอมเพล็กซ์นี้มีเชื่อว่าในการจัดแสดงนิทรรศการเรขาคณิต tbp พร้อมด้วย ligands สอง apical และ
หนึ่งทอเรียลกินี phosphite ในโซลูชัน,อย่างไรก็ตาม,แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (กลับมา) 3 ] 3 fluxional ,
อย่างน้อยลงไป 183 K ,ที่เคยพบแซนตาเฟ( CO ) 2 ( PME 3 ) 3 [ 35 ].
การควบคุมการทดลองแสดงให้เห็นว่า trisubstituted คอมเพล็กซ์ได้โดย
การตอบสนองของ phosphites ด้วย dihydrides กลางที่ H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (หรือ) 3 ] 2
( EQ ) ( 11 ))..
H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (หรือ) 3 ] 2 P (หรือ) 3 cca ตัวทำละลาย, D
- H 2
แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (หรือ) 3 ] 3
r =ฉัน meoh 99%
r = pH ล 98%
( 11 )
2.1.2.2 . การตอบสนองในสื่อ aprotic . K [ hfe ( CO ) 4 ] - ทันทีทำปฏิกิริยากับ phosphites
P (หรือ) 3 ( r =ฉัน,เอ็ด, pH )ในอุปกรณ์ป้องกันน้ำที่ อุณหภูมิ ห้องการซื้อที่ monosubstituted
hydridocarbonylferrates K [ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }]( EQ )( 12 ))[ 31 ]..
K [ hfe ( CO ) 4 ] - p (หรือ) 3
( 2 เทียบเท่า)

ไม่อุปกรณ์ป้องกันน้ำ - เพื่อนร่วม
K [ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] -
r =ฉัน, et , pH 90 - 98%
( 12 )
[ ppn ][ hfe ( CO ) 4 ] - ไม่ตอบสนองกับที่ด้านบน phosphites ,แม้ใน refluxing
อุปกรณ์ป้องกันน้ำซึ่งการยืนยันอย่างมีบทบาทของ counterion . ในทางตรงข้ามการตอบสนองนี้
รายได้เป็นอย่างดีใน CL 2 ch 2 สามารถซื้อ hydridocarbonylferrates ที่
][[ ppn hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] - ( r =ฉัน etpH )ในมากกว่า 95% ให้ผลตอบแทน[ 31 ]..
ที่"การสังเคราะห์ของ[ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] - คอมเพล็กซ์เป็นครั้งแรกโดยมีรายงานว่า
et al .โดยการตอบสนองของแซนตาเฟ( CO )[ P 4 (หรือ) 3 ][ et 4 N ]โอ - [ 36,37 ]และได้รับการพัฒนาโดย
darensbourg et al . [ 38,39 ] อย่างไรก็ตามนับตั้งแต่การเตรียมการ
ของแซนตาเฟ( CO )[ P 4 (หรือ) 3 ]สัญญาซื้อขายล่วงหน้าคือมักจะใช้เวลา EQ ( 12 )คือการเชื่อมต่อเพิ่มเติม
ซึ่งจะช่วยเพิ่มความสะดวกในการ[ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] - สัญญาซื้อขายล่วงหน้าคอมเพล็กซ์
K [ hfe ( CO ) 3 { P (กลับมา) 3 }] - - มีการแสดงต้องคอยตามแก้ปัญหามากขึ้นกว่า
K [ hfe ( CO ) 4 ] - การสรรหา monoreduction ของ A - dicarbonyl สารประกอบ[ 13 ].
ที่รูปทรงเรขาคณิตของ M [ hfe ( CO ) 3 { P (หรือ) 3 }] - คอมเพล็กซ์ได้รับการศึกษาโดยทั่วถึง
darensbourg et al . สำหรับ r =ฉันและเอ็ดพวกเขาได้รับการแสดงจะมีบริษัทข้ามชาติ
ซึ่งจะช่วยในการตั้งค่าของ H และ P (หรือ) 3 (รูปทรงเรขาคณิต tbp ) ข้ามคอมเพล็กซ์
ตามมาตรฐานเหล่านี้การจัดแสดงนิทรรศการพิเศษในโซลูชันเนื่องจากพารามิเตอร์ nmr โดยเฉพาะ
คงที่ 2 jph การเชื่อมต่อจะแสดงอยู่ที่ที่ดีเยี่ยมใน อุณหภูมิ และการต่อขั้วไฟฟ้า
ของตัวทำละลายที่[ 40 ]ทั้งสอง ด้วยความอยากรู้อยากเห็นสำหรับ r = pH ligand ฟอสฟอรัสที่อยู่ในเครื่องบินทอเรียลกินี
ซึ่งจะช่วยให้ประเทศเครือรัฐเอกราชในการขับเคลื่อนในคริสตัลสรัฐ(โครงสร้าง X - ray )[ 41 ]
และคอมเพล็กซ์ที่ไม่ได้มีประสบการณ์กับ 1 ชั่วโมง nmr ปรากฎการณ์ที่อธิบายไว้ข้างต้นใน
โซลูชัน ในกรณีหลังนี้ธาตุไอ - โซะเมอะบริษัทข้ามชาติที่มีไม่เคยเห็น.