Synthesis of L2AlH (5), LAlEt2 (6),

Synthesis of L2AlH (5), LAlEt2 (6), and LAl(NMe2)2 (7).
Reaction of iminophosphonamide 1 with AlH3 3 NMe3 in
2:1 stoichiometric ratio in n-hexane/THF at -78
C
afforded the iminophosphonamide aluminum complex
[Ph2P(NSiMe3)2]2AlH (5) in moderate yield. The 1
H
NMR spectrum of 5 exhibits a broad singlet at 5.1 ppm
assigned to the AlH and two singlets at -0.22 and
-0.13 ppm, which can be assigned to the 36 protons of
the SiMe3 units. The presence of two non equivalent
SiMe3 groups indicates a restricted fluctionality of these
groups at room temperature. In the IR spectrum one
weak absorption for the AlH stretching frequency is
observed at 1853 cm-1
. Compound 6 was prepared as a
white crystalline solid from the reaction of iminophosphonamide
1 with AlEt3 in n-hexane at -78
C. Reaction
of 1 with Al(NMe2)3 in n-hexane at reflux temperature for
6 h afforded the aluminum amide complex 7. Both
compounds are soluble in common organic solvents such
as n-hexane, toluene, and THF. 5 and 7 are stable in the
solid state under an inert atmosphere and are slowly
oxidized and hydrolyzed on exposure to air whereas 6 is
not stable and very sensitive to air. Therefore we were not
able to determine the elemental analysis. 31P NMR
spectra of 6 and 7 exhibit single resonances at 30.3 and
28.6 ppm, respectively. In both compounds the 1
H
NMR and 29Si NMR spectra exhibit only one singlet
for the SiMe3 groups. In compound 7 the 12 protons
correspond to two NMe2 and resonate at 3.06 ppm while
the aromatic protons appear between 7.03 and 7.83 ppm.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

การสังเคราะห์ L2AlH (5), LAlEt2 (6), LAl (NMe2) และ 2 (7)ปฏิกิริยาของ iminophosphonamide 1 กับ AlH3 3 NMe3 ใน2:1 อัตราส่วน stoichiometric เอ็นเฮก เซน/THF ที่-78 Cนี่อลูมิเนียม iminophosphonamide ซับซ้อน[Ph2P (NSiMe3) 2] 2AlH (5) ในระดับปานกลางผลตอบแทน 1Hการจัดแสดงสเปกตรัม NMR 5 เสื้อกล้ามสิ่งที่ 5.1 ppmกำหนด AlH และ singlets สองที่-0.22 และ-0.13 ppm ซึ่งสามารถกำหนดให้โปรตอน 36 ของหน่วย SiMe3 ของเทียบเท่าไม่ใช่ 2กลุ่ม SiMe3 บ่งชี้ fluctionality จำกัดเหล่านี้กลุ่มที่อุณหภูมิห้อง ในสเปกตรัมสัญญาณหนึ่งดูดซึมง่ายสำหรับความถี่ที่ยืด AlH จะสังเกตที่ 1853 ซม.-1. สารประกอบ 6 ถูกเตรียมไว้เป็นการของแข็งผลึกสีขาวจากปฏิกิริยาของ iminophosphonamide1 กับ AlEt3 ในเอ็นเฮกเซนที่ปฏิกิริยา-78 C.1 กับอัล (NMe2) 3 ในเอ็นเฮกเซนอุณหภูมิกรดไหลย้อนใน6 h นี่ amide อลูมิเนียม 7 ซับซ้อน ทั้งสองอย่างสารจะละลายกันอินทรีย์หรือสารทำละลายเช่นเอ็นเฮกเซน โทลูอีน และ THF 5 และ 7 จะมีเสถียรภาพในการแข็งรัฐภายใต้บรรยากาศ inert และจะช้าลงตกแต่ง และ hydrolyzed บนสัมผัสกับอากาศเป็น 6ไม่มีเสถียรภาพ และความสำคัญมากในอากาศ ดังนั้น เราไม่ได้สามารถตรวจสอบวิเคราะห์ธาตุ NMR P 31แรมสเป็คตรา 6 และ 7 แสดง resonances เดียวที่ 30.3 และ28.6 ppm ตามลำดับ ทั้งสารประกอบ 1Hเสื้อกล้ามเพียงแสดงแรมสเป็คตรา NMR NMR และ 29Siสำหรับกลุ่ม SiMe3 ในผสม 7 โปรตอน 12สอดคล้องกับ NMe2 สอง และดังก้องที่ 3.06 ppm ในขณะที่โปรตอนหอมปรากฏระหว่าง 7.03 และ 7.83 ppm

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การสังเคราะห์ L2AlH (5), LAlEt2 (6) และ Lal (NMe2) 2 (7).
ปฏิกิริยาของ iminophosphonamide 1 AlH3 3 NMe3 ใน
2: 1 stoichiometric n-เฮกเซน / บ่ายคล้อยที่ -78 C
อึด iminophosphonamide อลูมิเนียมที่ซับซ้อน
[Ph2P (NSiMe3) 2] 2AlH (5) อัตราผลตอบแทนในระดับปานกลาง 1
H
NMR สเปกตรัม 5 การจัดแสดงนิทรรศการเสื้อกล้ามกว้าง 5.1 ppm
รับมอบหมายให้ ALH และสอง singlets ที่ -0.22 และ
-0.13 ppm ซึ่งสามารถกำหนดให้ 36
โปรตอนของหน่วยSiMe3 การปรากฏตัวของสองไม่เทียบเท่ากลุ่ม SiMe3 บ่งชี้ fluctionality จำกัด เหล่านี้กลุ่มที่อุณหภูมิห้อง ในสเปกตรัม IR หนึ่งในการดูดซึมที่อ่อนแอสำหรับALH ความถี่ยืดเป็นข้อสังเกตที่1853 ซม-1 สารประกอบ 6 ถูกจัดทำขึ้นเป็นผลึกสีขาวที่เป็นของแข็งจากปฏิกิริยาของiminophosphonamide 1 AlEt3 n-เฮกเซนที่ -78 องศาเซลเซียส ปฏิกิริยาที่ 1 กับอัล (NMe2) 3 n-เฮกเซนที่อุณหภูมิกรดไหลย้อนสำหรับ 6 ชั่วโมงอึดเอไมด์อลูมิเนียมที่มีความซับซ้อนทั้ง 7 สารประกอบจะละลายในตัวทำละลายอินทรีย์ทั่วไปเช่นเป็น n-เฮกเซนโทลูอีนและบ่ายคล้อย 5 และ 7 มีความเสถียรในสถานะของแข็งภายใต้บรรยากาศเฉื่อยช้าและมีการออกซิไดซ์และไฮโดรไลซ์เมื่อสัมผัสอากาศในขณะที่6 ไม่ได้มีเสถียรภาพและมีความสำคัญมากที่จะอากาศ ดังนั้นเราจึงไม่สามารถที่จะตรวจสอบการวิเคราะห์ธาตุ 31P NMR สเปกตรัมของ 6 และ 7 จัดแสดง resonances เดียวที่ 30.3 และ28.6 ppm ตามลำดับ ทั้งในสารประกอบ 1 H NMR และ 29Si NMR สเปกตรัมจัดแสดงเพียงหนึ่งเสื้อกล้ามสำหรับกลุ่มSiMe3 ในสารประกอบ 7 12 โปรตอนสอดคล้องกับสองNMe2 และสะท้อนที่ 3.06 ppm ขณะที่โปรตอนหอมปรากฏระหว่าง7.03 และ 7.83 ppm

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การสังเคราะห์ l2alh ( 5 ) , ( 6 ) , และ lalet2 ลัล ( nme2 ) 2 ( 7 ) .
ปฏิกิริยาของ iminophosphonamide 1 กับ alh3 3 nme3 ในอัตราส่วน 2 : 1 อัตราส่วน
บีบ / เตตระไฮโดรฟูแรนที่ - 78
C
เจ้าตัว iminophosphonamide อลูมิเนียมคอมเพล็กซ์
[ ph2p ( nsime3 ) 2 ] 2alh ( 5 ) ผลผลิตรวม 1
H
NMR สเปกตรัมของ 5 จัดแสดงเสื้อกล้ามกว้างที่ 5.1 ppm
มอบหมายให้ ALH และสองรอบและ
เสื้อกล้ามที่ -0.13 ส่วนในล้านส่วนซึ่งสามารถมอบหมายให้ 36 โปรตอนของ
sime3 หน่วย การแสดงตนของทั้งสองกลุ่มไม่ sime3 เทียบเท่า
บ่งชี้จำกัด fluctionality ของกลุ่มเหล่านี้
อุณหภูมิห้อง ในสเปกตรัมการดูดกลืน IR 1
อ่อนแอสำหรับ ALH ยืดความถี่ที่สังเกตที่ 1853 cm-1

สารประกอบ 6 เตรียมผลึกของแข็งสีขาวเป็น

iminophosphonamide จากปฏิกิริยาของ1 alet3 ในบีบที่ - 78
C . ปฏิกิริยา
1 กับ Al ( nme2 ) 3 บีบที่ย้อนอุณหภูมิ
6 H เจ้าตัวอลูมิเนียมและซับซ้อน 7 ทั้ง
สารจะละลายในตัวทำละลายอินทรีย์ เช่น ทั่วไป
เป็นบีบ โทลูอีน และเตตระไฮโดรฟูแรน . 5 และ 7 มีเสถียรภาพใน
สถานะของแข็ง ภายใต้บรรยากาศเฉื่อยและช้า
ออกซิไดซ์และไฮโดรไลซ์เมื่อสัมผัสกับอากาศ ส่วน 6
ไม่มั่นคง และความไวต่ออากาศ ดังนั้นเราจึงไม่ได้
สามารถตรวจสอบการวิเคราะห์ธาตุ 31p NMR สเปกตรัม
6 และ 7 แสดงเดี่ยว resonances ที่ 30.3 และ
28.6 ppm ตามลำดับ ทั้งสาร 1
H
NMR และ 29si NMR สเปกตรัมแสดงเพียงหนึ่งเสื้อกล้าม
สำหรับ sime3 กลุ่ม ในสารประกอบ 7 12 โปรตอน
สอดคล้องกับสองและ nme2 สะท้อนที่ 3.06 ppm ในขณะที่