Good Felkin control leading to 22 i

Good Felkin control leading to 22 is observed under conditions in which chelation is precluded; however, if chelation between the carbonyl and the â-alkoxy group is preferred by highly oxophilic metals, again the Felkin adduct 22 is preferentially formed via 24 (Scheme 11). Nevertheless, chelation with the N-Boc group via the nitrogen or the carbonyl of the tertbutyl ester group can also occur, leading via 25, 26, or 27 to the anti-Felkin adduct 23. An X-ray structure
analysis of 23 (Table 3, entry 10) shows a hydrogen bond from the hydroxyl to the carbonyl group of N-Boc, suggesting that 25 or 27 is particularly important. The preferred atoms to be chelated seem to be dependent on the metal and/or on the nucleophile, as well as on conformational constraints due to the choice of the groups R in 21.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ควบคุม Felkin ดีนำไป 22 แล้วหรือไม่ภายใต้เงื่อนไขในการ chelation คือ precluded อย่างไรก็ตาม ถ้า chelation ระหว่าง carbonyl และกลุ่มâ alkoxy จะต้องการมาก oxophilic โลหะ อีก Felkin adduct 22 โน้ตรูปผ่าน 24 (แผน 11) อย่างไรก็ตาม chelation กลุ่ม N Boc ไนโตรเจนที่หรือ carbonyl ของกลุ่มเอส tertbutyl สามารถเกิดขึ้นได้ นำผ่าน 25, 26 หรือ 27 เพื่อต่อต้าน-Felkin adduct 23 โครงสร้างการเอ็กซ์เรย์
วิเคราะห์ 23 (ตาราง 3 รายการ 10) แสดงพันธะไฮโดรเจนจากไฮดรอกซิลที่กลุ่ม carbonyl ของ N-Boc แนะนำที่ 25 หรือ 27 เป็นสำคัญโดยเฉพาะอย่างยิ่งการ อะตอมต้องการจะ chelated ดูเหมือนจะขึ้นอยู่ บนโลหะ และ/หรือ บน nucleophile เช่นกันตามข้อจำกัด conformational เนื่องจากทางกลุ่ม R ใน 21

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ควบคุม Felkin ที่ดีนำไปสู่ ​​22 เป็นที่สังเกตภายใต้เงื่อนไขที่ขับเป็นจรรยาบรรณ; แต่ถ้าขับระหว่างคาร์บอนิลและกลุ่มâ-alkoxy เป็นที่ต้องการของโลหะ oxophilic สูงอีกครั้ง Felkin ดึงเข้าหา 22 มีรูปแบบพิเศษผ่านทาง 24 (โครงการ 11) แต่ขับกับกลุ่ม N-Boc ผ่านไนโตรเจนหรือคาร์บอนิลของกลุ่ม tertbutyl เอสเตอร์ยังสามารถเกิดขึ้นนำผ่าน 25, 26 หรือ 27 ที่จะดึงเข้าหากันต่อต้าน Felkin 23 โครงสร้าง X-ray
วิเคราะห์ 23 (ตารางที่ 3 รายการ 10) แสดงให้เห็นถึงพันธะไฮโดรเจนจากมักซ์พลังค์ในกลุ่มคาร์บอนิลของ N-Boc บอกว่า 25 หรือ 27 เป็นสิ่งสำคัญโดยเฉพาะอย่างยิ่ง อะตอมที่ต้องการที่จะ chelated ดูเหมือนจะขึ้นอยู่กับโลหะและ / หรือบน nucleophile เช่นเดียวกับข้อ จำกัด โครงสร้างเนื่องจากทางเลือกของกลุ่ม R 21

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ดี felkin ควบคุมนํา 22 พบภายใต้เงื่อนไขที่ chelation เป็นลบ แต่ถ้า chelation ระหว่างคาร์บอนิลและâ - ล่วงลับเป็นที่ต้องการสูง oxophilic โลหะ อีก felkin หุบปลายแขน 22 preferentially เกิดขึ้นผ่าน 24 ( ชุด 11 ) อย่างไรก็ตาม การล้างพิษด้วย n-boc กลุ่มผ่านทางไนโตรเจน หรือคาร์บอนิลของ tertbutyl เอสเทอร์ กรุ๊ปยังสามารถเกิดขึ้นได้นำผ่าน 25 , 26 หรือ 27 เพื่อต่อต้าน felkin หุบปลายแขน 23 โครงสร้าง
เอกซเรย์วิเคราะห์ 23 ( ตารางที่ 3 รายการ , 10 ) แสดงพันธะไฮโดรเจนจากไฮดรอกซิลกับคาร์บอนิลกลุ่ม n-boc บอกว่า 25 หรือ 27 เป็นสำคัญโดยเฉพาะอย่างยิ่ง อะตอมที่ต้องการเป็นคีเลต ดูเหมือนจะขึ้นอยู่กับโลหะและ / หรือบนนิวคลีโอไฟล์ ,เช่นเดียวกับในข้อจำกัดเนื่องจากทางเลือกของกลุ่ม R ใน 21