As seen inTable 3 large variations (308 to61.5 cm
1
) of the
exchange coupling constants have been observed in different dinuclear Cu(II) compounds holding similar bridging ligands[29–38].
To further inspect the magnetic properties in complexes1and2,
ab initiocalculations were performed. The parameters governing
the exchange coupling constantJ=K2t
2
/Uare the effective direct
exchangeK, resonance integral tand on-site repulsionUwhich can
be extracted fromab initiowavefunction calculations[39]. Clearly,
the acetate fragment is an efficient and well recognized magnetic
coupler. Since the super-exchange contributions are additive along
the different channels characterized by the different hopping integralst, the L1ligand turns out to be as efficient as the acetate ligand. Indeed, the exchange coupling constants of 1 and
Cu2(Ac)42H20 are very similar in amplitude (seeTable 3). The situation is evidently contrasted when ligandL2is involved. Thus, to
further inspect the magnetic properties in complexes 1and2, ab
initio calculations were performed. From the paramagnetic behavior of1
0
, the resonance integral is expected to be vanishingly small,
a signature of the low-cooperativity between the Cu(II) ions and
we felt that calculations would not be instructive. For1and2,
the active space includes the anticipated unpaired electrons and
MOs of the system, leading to a CAS[2,2] (i.e., two electrons in
two MOs) zeroth-order description. The system under study was
simplified by leaving out atoms which belong at least to the third
coordination spheres of the metal ions (seeFig. 8a). As expected,
the active MOs correspond to the in-phase and out-of-phase linear
combinations of the d-type orbitals of the Cu atoms (seeFig. 8b).
As a consequence of thed-type overlap between the magnetic
orbitals, the antiferromagnetic behavior is much weaker than in
acetate analogs. Indeed the singlet-triplet energy difference corresponding to 2J is calculated at this CAS-CI level 2.5 cm
1
. Using
the DDCI-1 iterated set of MOs to dispose of the arbitrariness of
the initial set (i.e., singlet versus triplet MOs), the singlet–triplet
energy differences were then computed at the DDCI-3 level to be
98 and21 cm
1
for1and2, respectively. Despite a 30% deviation from the experimental values, the antiferromagnetic behavior
is clearly identified, suggesting a stronger cooperativity in complex
1than in2. The on-site repulsion Uwas extracted from our calculations and turns out to be 60 000 cm
1
for both systems, in
agreement with previous calculations[40]. In contrast, the resonance integrals is significantly reduced (t1= 1.710
3
cm
1
and
t2= 0.810
3cm
1
for1and2, respectively) as the number of sulfonamide ligands in the complex increases.
At this stage one may question how much the accumulation of
bioactive ligands is likely to compete with the metal–metal cooperativity probed by the magnetic interactions. X-ray diffraction and cyclic voltammetry studies suggest that the bioactive part of the
sulfonamide ligands remains non-coordinated within the complexes structures (dimers and chain). This is the particular specification we wanted to achieve, binding bioactive and accessible
ligands to antiseptic Cu(II) metal centers. Besides, magnetic measurements combined with ab initio calculations demonstrate a
much stronger metal–metal interactions in complexes1and2than
in the polymer analog 1
0
.
In order to try out the correlation between metal–metal communication and bioactivity, preliminary antibacterial studies were
finally undertaken.
The antibacterial activity of bioactive sulfonamide which are
structurally similar top-aminobenzoic acid (PABA) is due to their
ability to interfere with the conversion of PABA to dihydrofolate
(DHF = folate) by an inhibitory competition with the enzyme dihydropteroate synthetase (DHPS) [41]. The reaction between 1
0
(chain) and E. faecalisexhibits a MIC which falls down to a value
ca.16mgL
1
(HL1: MIC > 128 mg L
1
) while complexes1and2(dimers) are as active as the isolated ligands HL1 (MIC > 128 mg L1
)
and HL2 (MIC > 128 mg L
1
). Therefore, the absence of communication between the Cu(II) centers in1
0
questions the need for interacting Cu(II) centers in polynuclear bioactive ligand-based structures
to ever enhance the antibacteriological activity. The results of the
strategies that we have developed, namely (i) increasing the number of sulfonamide ligands within the complex, and (ii) introducing
a spacer ligand such as bipyridine between the Cu(II) ions seems to
give priority to the second approach in order to tailor antibacteria
agents.
เท่าที่เห็น inTable 3 รูปแบบขนาดใหญ่ (? 308 หรือไม่ 61.5 ซม.
1
) ของ
อัตราแลกเปลี่ยนคงที่มีเพศสัมพันธ์ได้รับการปฏิบัติที่แตกต่างกันใน dinuclear Cu (II) สารโฮลดิ้งลิแกนด์แก้ที่คล้ายกัน [29-38].
เพื่อเป็นการตรวจสอบคุณสมบัติของแม่เหล็กใน complexes1and2 ,
AB initiocalculations ได้ดำเนินการ พารามิเตอร์การปกครอง
การแลกเปลี่ยนการมีเพศสัมพันธ์ constantJ = K? 2t
2
/ Uare ที่มีประสิทธิภาพโดยตรง
exchangeK สะท้อน tand หนึ่งในสถานที่ repulsionUwhich สามารถ
ที่จะสกัดการคำนวณ initiowavefunction fromab [39] เห็นได้ชัดว่า
ส่วนอะซิเตทที่มีประสิทธิภาพและเป็นที่ยอมรับกันแม่เหล็ก
coupler นับตั้งแต่ผลงานซุปเปอร์แลกเปลี่ยนสารเติมแต่งตาม
ช่องทางต่างๆที่โดดเด่นด้วย integralst กระโดดที่แตกต่างกัน L1ligand จะเปิดออกจะเป็นที่มีประสิทธิภาพแกนด์อะซิเตท อันที่จริงคงมีเพศสัมพันธ์แลกเปลี่ยน 1 และ
Cu2 (AC) 4 2H20 จะคล้ายกันมากในความกว้าง (seeTable 3) สถานการณ์จะเห็นได้ชัดเมื่อเทียบ ligandL2is เกี่ยวข้องกับ ดังนั้นเพื่อ
ตรวจสอบเพิ่มเติมคุณสมบัติของแม่เหล็กใน 1and2 คอมเพล็กซ์, AB
คำนวณเริ่มแรกได้ดำเนินการ จากพฤติกรรมของ 1 paramagnetic
0
, เสียงสะท้อนหนึ่งที่คาดว่าจะมีขนาดเล็ก vanishingly,
ลายเซ็นของต่ำ cooperativity ระหว่าง Cu (II) ไอออนและ
เรารู้สึกว่าการคำนวณจะไม่ให้คำแนะนำ For1and2,
พื้นที่ที่ใช้งานรวมถึงอิเล็กตรอน unpaired ที่คาดการณ์ไว้และ
MOS ของระบบที่นำไปสู่ CAS [2,2] (เช่นสองอิเล็กตรอนใน
สอง MOS) รายละเอียดข้อที่ศูนย์สั่ง ภายใต้ระบบการศึกษาได้
ง่ายโดยออกจากอะตอมที่เป็นอย่างน้อยสาม
ทรงกลมการประสานงานของโลหะไอออน (seeFig. 8a) เป็นที่คาดหวัง
MOS ใช้งานที่สอดคล้องกับในเฟสและออกจากขั้นตอนการเชิงเส้น
การรวมกันของ orbitals d ชนิดของอะตอม Cu (seeFig. 8b).
ในฐานะที่เป็นผลมาจากการทับซ้อน thed ชนิดระหว่างแม่เหล็ก
orbitals, พฤติกรรม antiferromagnetic มากที่อ่อนแอกว่าใน
analogs อะซิเตท อันที่จริงเสื้อกล้าม-แฝดแตกต่างพลังงานที่สอดคล้องกับ 2J คำนวณในระดับ CAS-CI นี้หรือไม่? 2.5 ซม.
?
1 ใช้
DDCI-1 ซ้ำตั้งของมอสที่จะทิ้งเด็ดขาดของ
ชุดเริ่มต้น (เช่นเสื้อกล้ามกับแฝด MOS) เสื้อกล้าม-แฝด
แตกต่างพลังงานถูกคำนวณแล้วที่ DDCI-3 ระดับที่จะเป็น
? 98 และ 21 ซม.
1
for1and2 ตามลำดับ แม้จะมีการเบี่ยงเบน 30% จากค่าทดลองพฤติกรรม antiferromagnetic
มีการระบุไว้อย่างชัดเจนบอก cooperativity แข็งแกร่งในการที่ซับซ้อน
in2 1than เขม่นในสถานที่ Uwas สกัดจากการคำนวณของเราและจะออกมาเป็นอย่างไร 60 000 ซม.
1
สำหรับระบบทั้งใน
ข้อตกลงกับการคำนวณก่อนหน้านี้ [40] ในทางตรงกันข้ามปริพันธ์เสียงสะท้อนจะลดลงอย่างมีนัยสำคัญ (t1 = 1.7 10
3
ซม.
1
และ
t2 = 0.8 10
3cm
1
for1and2 ตามลำดับ) เป็นจำนวนของแกนด์ sulfonamide ในการเพิ่มขึ้นของความซับซ้อน.
ในขั้นตอนนี้อาจจะมีคนถามว่า มากสะสมของ
แกนด์ออกฤทธิ์ทางชีวภาพที่มีแนวโน้มที่จะแข่งขันกับ cooperativity โลหะโลหะการตรวจสอบโดยการมีปฏิสัมพันธ์แม่เหล็ก X-ray diffraction และการศึกษาศักย์วงจรชี้ให้เห็นว่าส่วนที่มีฤทธิ์ทางชีวภาพของ
ลิแกนด์ sulfonamide ยังคงที่ไม่ได้มีการประสานงานภายในโครงสร้างคอมเพล็กซ์ (dimers และห่วงโซ่) นี่คือสเปคโดยเฉพาะอย่างยิ่งที่เราต้องการเพื่อให้บรรลุผลผูกพันออกฤทธิ์ทางชีวภาพและสามารถเข้าถึง
แกนด์ที่จะฆ่าเชื้อ Cu (II) ศูนย์โลหะ นอกจากนี้การวัดรวมกับแม่เหล็กเริ่มแรกการคำนวณแสดงให้เห็นถึง
การมีปฏิสัมพันธ์ที่แข็งแกร่งมากโลหะโลหะใน complexes1and2than
ในลิเมอร์แบบอะนาล็อก 1
0
.
เพื่อที่จะลองความสัมพันธ์ระหว่างการสื่อสารโลหะและโลหะทางชีวภาพ, การศึกษาเบื้องต้นต้านเชื้อแบคทีเรียที่ถูก
ดำเนินการในที่สุด.
ต้านเชื้อแบคทีเรีย กิจกรรมของ sulfonamide ออกฤทธิ์ทางชีวภาพที่มี
โครงสร้างคล้ายกรดบน aminobenzoic (PABA) เป็นเพราะพวกเขา
สามารถเข้าไปยุ่งเกี่ยวกับการเปลี่ยนแปลงของ PABA เพื่อ dihydrofolate
(DHF = โฟเลต) โดยการแข่งขันที่มีการยับยั้งเอนไซม์ synthetase dihydropteroate (DHPS) [41] ปฏิกิริยาระหว่างวันที่ 1
0
(โซ่) และอี faecalisexhibits MIC ซึ่งตรงลงค่าให้กับ
ca.16mgL
1
(HL1: MIC> 128 มิลลิกรัม L
1
) ในขณะที่ complexes1and2 (dimers) มีบทบาทในฐานะแกนด์ที่แยก HL1 ( MIC> 128 มิลลิกรัม L 1
)
และ HL2 (MIC> 128 มิลลิกรัม L
1
) ดังนั้นการขาดการติดต่อสื่อสารระหว่าง Cu (II) ศูนย์ in1
0
คำถามความจำเป็นในการมีปฏิสัมพันธ์ Cu (II) ในศูนย์ออกฤทธิ์ทางชีวภาพ polynuclear แกนด์ตามโครงสร้าง
ที่เคยเพิ่มกิจกรรม antibacteriological ผลของ
กลยุทธ์ที่เราได้มีการพัฒนาคือ (i) การเพิ่มจำนวนของแกนด์ sulfonamide ภายในที่ซับซ้อนและ (ii) การแนะนำ
แกนด์ spacer เช่น bipyridine ระหว่าง Cu (II) ไอออนดูเหมือนว่าจะ
ให้ความสำคัญกับแนวทางที่สอง เพื่อที่จะปรับแต่ง Antibacteria
ตัวแทน
การแปล กรุณารอสักครู่..
![](//thimg.ilovetranslation.com/pic/loading_3.gif?v=b9814dd30c1d7c59_8619)
เท่าที่เห็น intable ขนาดใหญ่ 3 รูปแบบ ( 308 61.5 cm
1
) ของ coupling
ตราค่าคงที่ได้พบในที่แตกต่างกัน dinuclear Cu ( II ) สารประกอบที่ถือกันระหว่างลิแกนด์ [ 29 - 38 ] .
เพิ่มเติม ตรวจสอบคุณสมบัติของแม่เหล็กใน complexes1and2
AB initiocalculations , การวิจัย พารามิเตอร์ควบคุม
ตรา coupling constantj = k 2t
2
/
uare ที่ exchangek โดยตรงประสิทธิภาพเสียงหนึ่ง tand โรงแรม repulsionuwhich สามารถ
เป็น fromab initiowavefunction การคำนวณ [ 39 ] สกัด ชัดเจน ,
ส่วน acetate คือมีประสิทธิภาพและเป็นที่ยอมรับแม่เหล็กต่อ
ตั้งแต่เขียนตราซูเปอร์การบวกตาม
ช่องทางต่างๆลักษณะต่างกระโดด integralst , l1ligand กลับกลายเป็นอย่างมีประสิทธิภาพเป็นอะซิเตตลิแกนด์ . แน่นอนการแลกเปลี่ยนการเชื่อมต่อค่าคงที่ 1
CU2 ( AC ) 4 2h20 จะคล้ายกันมากในขนาด ( seetable 3 ) สถานการณ์จะทำให้ความแตกต่างเมื่อ ligandl2is เกี่ยวข้อง ดังนั้น
เพิ่มเติมตรวจสอบคุณสมบัติใน 1and2 เชิงซ้อนการคำนวณ initio AB
การวิจัย จากพาราแมกเนติกพฤติกรรม 1
0
, เสียงสะท้อน ซึ่งคาดว่าจะ vanishingly ขนาดเล็ก
ลายเซ็นของ cooperativity ต่ำระหว่าง Cu ( II ) และไอออน
เรารู้สึกว่า การคำนวณจะไม่เป็นผล for1and2
, พื้นที่ปราดเปรียวรวมถึงคาด Unpaired อิเล็กตรอนและ
MOS ของระบบ นำไปสู่การเป็น CAS [ 2 , 2 ] ( คือสองตัว
2 MOS ) zeroth คำสั่งรายละเอียด ระบบการศึกษาเป็น
สมัยใหม่ โดยออกจากอะตอมซึ่งเป็นอย่างน้อย 3
ประสานงานทรงกลมของโลหะไอออน ( seefig . 8A ) ตามที่คาดไว้ ,
mos งานสอดคล้องกับเฟสและเฟสเชิงเส้น
ชุดของประเภท d - สามวงโคจรของอะตอมทองแดง ( seefig . 8B ) .
เป็นผลของ thed ชนิดซ้อนระหว่างวงโคจรแม่เหล็ก
, พฤติกรรม antiferromagnetic อ่อนแอมากกว่าใน
Acetate สาร .แท้เสื้อกล้าม triplet ผลต่างของพลังงานที่สอดคล้องกับ 2j คำนวณในระดับนี้ cas-ci 2.5 ซม. 1
การใช้ซ้ำชุดของมอส
ddci-1 กำจัดตามอำเภอใจของ
ชุดแรก ( เช่น เสื้อกล้าม กับ แฝดสาม มอส ) , เสื้อกล้าม– triplet
พลังงานความแตกต่าง แล้วคำนวณในระดับ ddci-3 เป็น
98 และ 21 ซม. 1
for1and2 ตามลำดับแม้จะมีการเบี่ยงเบนที่ 30% จากค่าทดลองพฤติกรรม antiferromagnetic
อย่างชัดเจนระบุว่า cooperativity แข็งแกร่งใน 1than ซับซ้อนของเรา
โรงแรมที่ uwas การขับไล่สกัดจากการคำนวณของเรา และกลายเป็น 60 000 cm
1
ทั้งระบบ ในข้อตกลงก่อนหน้านี้การคำนวณ [ 40 ] ในทางตรงกันข้าม , เรโซแนนซ์ควอนตัมจะลดลงอย่างมาก ( T1 = 1.7 10
3
cm
1
2 = 0.8 และ 10
3
1
for1and2 ตามลำดับ ) เป็นหมายเลขของลิแกนด์ในซัลโฟนาไมด์เพิ่มขึ้นซับซ้อน .
ในขั้นตอนนี้หนึ่งอาจจะถามว่า การสะสมทางชีวภาพ
ลิแกนด์มีแนวโน้มที่จะแข่งขันกับโลหะ cooperativity –ตรวจสอบโดยอันตรกิริยาแม่เหล็กมาก โดยการเลี้ยวเบนรังสีเอกซ์และการศึกษาชี้ให้เห็นว่าสารแคทไอออนเป็นส่วนหนึ่งของ
ซัลโฟนาไมด์ลิแกนด์ยังคงประสานงานภายในองค์กรที่มีโครงสร้างและสายโซ่ ) นี่เป็นข้อมูลที่เราต้องการเพื่อให้บรรลุ โดยเฉพาะ ผูกพัน และสามารถเข้าถึงได้ให้ยาฆ่าเชื้อและสาร
ลิแกนด์ Cu ( II ) ศูนย์โลหะ นอกจากนี้ แม่เหล็กการวัดรวมกับการคำนวณ ab initio สาธิต
แข็งแกร่งมากและปฏิสัมพันธ์ใน complexes1and2than
โลหะโลหะในพอลิเมอร์อนาล็อก 1
0
.
เพื่อลองความสัมพันธ์ระหว่างการสื่อสารโลหะและโลหะและการฆ่าเชื้อเบื้องต้นศึกษา
ในที่สุดก็แลก ฤทธิ์ต้านแบคทีเรียของสารที่มีโครงสร้างคล้ายซัลโฟนาไมด์
ด้านบน aminobenzoic acid ( PABA ) เนื่องจากความสามารถของพวกเขา
รบกวนเปลี่ยนของ PABA เพื่อ dihydrofolate
( โรค = โฟเลต ) โดยยับยั้งเอนไซม์การแข่งกับเทส ( หน่วย ) [ 41 ] ปฏิกิริยาระหว่าง 1
0
( Chain ) และ E . faecalisexhibits ไมค์ซึ่งล้มลง เพื่อ ca.16mgl ค่า
1
( hl1 : ไมค์ > 128 mg L
1
) ในขณะที่ complexes1and2 ( สาย ) เป็น active เป็นแยกอะตอม ( MIC > hl1 128 mg L 1
) hl2 ( MIC > 128 มิลลิกรัมและ 1 ผม
) ดังนั้นการขาดการสื่อสารระหว่าง Cu ( II ) ศูนย์ 1
0
คำถามต้องตอบ Cu ( II ) ในศูนย์ความหลากหลายทางชีวภาพพบว่าโครงสร้าง
ตามเคย เพิ่มกิจกรรม antibacteriological . ผลของ
กลยุทธ์ที่เราได้พัฒนา คือ ( 1 ) การเพิ่มจำนวนของซัลโฟนาไมด์ลิแกนด์ภายในที่ซับซ้อน และ ( ii ) แนะนำ
spacer ) เช่น ไบไพริดินระหว่างไอออน Cu ( II ) ดูเหมือนว่า
ให้ความสําคัญกับแนวทางที่สองในการปรับแต่งสารแอนติแบคทีเรีย
การแปล กรุณารอสักครู่..
![](//thimg.ilovetranslation.com/pic/loading_3.gif?v=b9814dd30c1d7c59_8619)