system equipped with a PL-RI Detector and two Polar Gel-M Organic (300 mm ×7.5 mm) columns from Varian. The samples were injected with a PL-AS RT Autosampler for PL-GPC 50 Plus and THF was used as mobile phase (1 mL/min, 35 ◦C). The calibration was carried out using polystyrene standards with a narrow molecular weight distribution. Corrections for the flow rate fluctuations were made using toluene as an internal standard. CirrusTM GPC
Software was used to process data.
2.3.4. Thermogravimetric analysis (TGA)
TGA was conducted on a Mettler Toledo TGA/SDTA851 instrument.STAR software was used to process the data. The samples were heated from 40 ◦C to 650 ◦C, using a heating rate of 10 ◦C/min,in a N2 flow of 20 mL/min.
2.3.5. Differential scanning calorimetry (DSC)
DSC analysis was performed on a Mettler Toledo DSC 820 equipped with a Mettler Toledo Sample Robot TSO801RO calibrated using standard procedures. The XG samples were heated to 120 ◦C and equilibrated for 10 min to erase any previous thermal history,and thereafter cooled down to −70 ◦C. After equilibration, the samples were heated to 310◦C, at a heating rate of 10 ◦C/min and under a N2 flow of 60 mL/min. The PLLA samples were heated to 220 ◦C and equilibrated for 2 min for the same purpose, and thereafter
cooled down to 25 ◦C. After equilibration, the samples were heated up to 220 ◦C at a heating rate of 10 ◦C/min and under a N2 flow of 20 mL/min.
2.3.6. Dynamic vapor sorption (DVS)
The moisture sorption isotherms of different samples were obtained using a DVS instrument from Surface Measurement Systems apparatus. Samples were dried in the DVS cell and the relative humidity (RH) in the DVS cell was increased in steps from dry state up to 95% RH. The samples were weighed at different RH atmospheres. The moisture content (M) at a particular RH level was calculated on a dry (or total weight) basis, as represented by:
where M is the moisture content (%) in the material, Ww is the weight of the sample in the DVS cell when the moisture content has reached equilibrium, and Wd is the weight of the dried sample.
3. Results and discussion
3.1. Grafting of PLLA from XG via ROP
The grafting of PLLA was performed on native tamarind-seed XG and modified XG using a ‘grafting from’ approach. The modified XG has been exposed to galactoxidase enzymes so that the number of galactose side groups in XG is 30% reduced (see Section 2).The degree of polymerization (DP) of the PLLA chains is given by the ratio of monomer to initiating groups. Two different target DPs were used in the present work: DP150 and DP300.Since the number of initiating hydroxyl groups on XG is unknown, a sacrificial initiator (benzyl alcohol) was added to the reaction system to control the reaction. This co-initiator system has already been investigated as an efficient method for ROP of lactides (Kricheldorf & Damrau, 1997; Lonnberg et al., 2006; Trollsas et al.,
2000). The target DP was based only on the monomer/free initiator ratio, not taking into account the unknown number of initiating groups on the surface of the substrate. Thus, the theoretical molecular weight calculated in each case was higher than the ones obtained by NMR or SEC. The data in Table 1 show the real average molar mass of free PLLA as measured by NMR and SEC, and these data are lower than the theoretical values. It was reported that ROP using stannous octoate as catalyst was sensitive to water (Schwach, Coudane, Engel, &Vert, 1997). Thus, despite all measures taken to avoid water, the hydrophilic nature of XG resulted in the presence of some traces of water in the system. The residual water can also function as initiating sites for the ROP of PLLA, resulting in lower average molecular weights and higher PDI values of the formed polymer. The partial degalactosylation of XG (modified XG) slightly improved the
grafting efficiency, as PLLA grafted on modified XG shows the highest molecular weight (according to SEC measurements) among all other samples. The removal of galactose side groups makes XG less hydrophilic and this facilitates a more homogenous reaction in the
organic solvent. Finally, a change in monomer/free initiator ratio from 1:25 to
1:50 resulted in not only a higher viscosity of the reaction mixture,but also higher molecular weights for the formed PLLA, indicating that this type of reaction benefits from a rather high ratio of XG/llactide. Immersion of the grafted substrates in water also demonstrated the efficiency of the grafting reaction. Native XG was completely
soluble in water. However, the presence of grafted hydrophobic
ระบบการติดตั้งเครื่องตรวจจับ PL-RI และสองขั้วโลกเจล-M อินทรีย์ (300 มม× 7.5 มิลลิเมตร) คอลัมน์จาก Varian กลุ่มตัวอย่างที่ถูกฉีดด้วย PL-AS RT autosampler สำหรับ PL-GPC 50 Plus และ THF ถูกใช้เป็นเฟสเคลื่อนที่ (1 มิลลิลิตร / นาที, 35 ◦C) สอบเทียบได้ดำเนินการโดยใช้มาตรฐานสไตรีนมีการกระจายน้ำหนักโมเลกุลแคบ การแก้ไขความผันผวนของอัตราการไหลที่ถูกสร้างขึ้นโดยใช้โทลูอีนเป็นมาตรฐานภายใน CirrusTM GPC
ซอฟแวร์ถูกใช้ในการประมวลผลข้อมูล.
2.3.4 การวิเคราะห์สมบัติทางความร้อน (TGA)
TGA ได้ดำเนินการในซอฟต์แวร์ของ Mettler Toledo TGA / SDTA851 instrument.STAR ถูกใช้ในการประมวลผลข้อมูล กลุ่มตัวอย่างที่ถูกความร้อนจาก 40 ◦C 650 ◦Cโดยใช้อัตราความร้อนของ 10 ◦C / นาทีในการไหล N2 20 มิลลิลิตร / นาที.
2.3.5 Differential Scanning (DSC)
วิเคราะห์ DSC ได้รับการดำเนินการบน METTLER TOLEDO DSC 820 พร้อมกับตัวอย่างหุ่นยนต์ METTLER TOLEDO TSO801RO สอบเทียบโดยใช้วิธีการมาตรฐาน กลุ่มตัวอย่าง XG ถูกความร้อนถึง 120 ◦Cและ equilibrated เป็นเวลา 10 นาทีในการลบประวัติการใช้ความร้อนใด ๆ ก่อนหน้าและหลังจากนั้นเย็นลงไปที่ -70 ◦C หลังจากการปรับสมดุลตัวอย่างที่ถูกอุ่นให้310◦Cในอัตราความร้อนของ 10 ◦C / นาทีและอยู่ภายใต้การไหล N2 60 มิลลิลิตร / นาที กลุ่มตัวอย่าง PLLA ถูกความร้อนถึง 220 ◦Cและ equilibrated เป็นเวลา 2 นาทีเพื่อวัตถุประสงค์เดียวกันและหลังจากนั้น
เย็นลงถึง 25 ◦C หลังจากการปรับสมดุลตัวอย่างที่ถูกความร้อนได้ถึง 220 ◦Cในอัตราความร้อนของ 10 ◦C / นาทีและอยู่ภายใต้การไหล N2 20 มิลลิลิตร / นาที.
2.3.6 ไดนามิคไอดูดซับ (DVS)
ความชื้นไอโซเทอมการดูดซับของกลุ่มตัวอย่างที่แตกต่างกันได้รับการใช้เป็นเครื่องมือ DVS จากพื้นผิวของอุปกรณ์ระบบการวัด ตัวอย่างแห้งในเซลล์ DVS และความชื้นสัมพัทธ์ (RH) ในเซลล์ DVS เพิ่มขึ้นในขั้นตอนจากรัฐแห้งได้ถึง 95% RH กลุ่มตัวอย่างที่ได้รับการชั่งน้ำหนักในบรรยากาศที่แตกต่างกัน RH ความชื้น (M) ในระดับ RH โดยเฉพาะอย่างยิ่งที่คำนวณได้ในที่แห้ง (หรือรวมน้ำหนัก) พื้นฐานเป็นตัวแทนโดย: m คือความชื้น (%) ในวัสดุที่ Ww มีน้ำหนักของกลุ่มตัวอย่างใน DVS ที่ มือถือเมื่อความชื้นได้ถึงความสมดุลและ WD ถือเป็นน้ำหนักของตัวอย่างแห้งที่. 3 ผลการค้นหาและการอภิปราย3.1 การปลูกถ่ายอวัยวะของ PLLA จาก XG ผ่าน ROP การปลูกถ่ายอวัยวะของ PLLA กำลังดำเนินการ XG มะขามเมล็ดพื้นเมืองและการแก้ไข XG โดยใช้วิธีการ 'รับสินบนจาก' แก้ไข XG ได้รับการสัมผัสกับ galactoxidase เอนไซม์เพื่อให้จำนวนของกลุ่มกาแลคโตด้านใน XG เป็น 30% ลดลง (ดูมาตรา 2) ระดับของพอลิเมอ (DP) ได้โดยเริ่มต้นของห่วงโซ่ PLLA จะได้รับโดยอัตราส่วนของโมโนเมอร์ไปยังกลุ่มเริ่มต้น . สอง DPs เป้าหมายที่แตกต่างกันถูกนำมาใช้ในการทำงานปัจจุบัน: DP150 และ DP300.Since จำนวนของการเริ่มต้นกลุ่มไฮดรอกใน XG ไม่เป็นที่รู้จักเป็นผู้ริเริ่มการเสียสละ (เบนซิลแอลกอฮอล์) การเพิ่มระบบการตอบสนองต่อการควบคุมการเกิดปฏิกิริยา ระบบร่วมริเริ่มนี้ได้รับการตรวจสอบแล้วเป็นวิธีการที่มีประสิทธิภาพสำหรับ ROP ของ lactides (Kricheldorf & Damrau, 1997; Lonnberg et al, 2006;.. Trollsas, et al, 2000) เป้าหมาย DP ถูกขึ้นอยู่เฉพาะในโมโนเมอร์ / ฟรีอัตราการริเริ่มที่ไม่คำนึงถึงหมายเลขที่ไม่รู้จักในกลุ่มเริ่มต้นบนพื้นผิวของพื้นผิว ดังนั้นน้ำหนักโมเลกุลทฤษฎีการคำนวณในแต่ละกรณีสูงกว่าคนที่ได้รับจากการที่คณะกรรมการ ก.ล.ต. หรือ NMR ข้อมูลในตารางที่ 1 แสดงให้เห็นความเป็นจริงของมวลโมเลกุลเฉลี่ยของฟรี PLLA เป็นวัดโดย NMR และสำนักงานคณะกรรมการ ก.ล.ต. และข้อมูลเหล่านี้จะต่ำกว่าค่าทางทฤษฎี มีรายงานว่าการใช้ ROP octoate Stannous เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาไวต่อน้ำ (Schwach, Coudane อีและสีเขียว 1997) ดังนั้นแม้จะมีมาตรการดำเนินการเพื่อหลีกเลี่ยงน้ำธรรมชาติ hydrophilic ของ XG ผลในการปรากฏตัวของร่องรอยของน้ำในระบบ น้ำที่เหลือยังสามารถเริ่มต้นทำงานเป็นเว็บไซต์สำหรับ ROP ของ PLLA ส่งผลให้น้ำหนักโมเลกุลต่ำกว่าค่าเฉลี่ยและค่านิยมที่สูงขึ้นของ PDI ลิเมอร์ที่เกิดขึ้น degalactosylation บางส่วนของ XG (แก้ไข XG) ปรับตัวดีขึ้นเล็กน้อยประสิทธิภาพการปลูกถ่ายอวัยวะเป็น PLLA ทาบในการแก้ไข XG แสดงน้ำหนักโมเลกุลสูงที่สุด (ตามวัด ก.ล.ต. ) ในหมู่ตัวอย่างอื่น ๆ ทั้งหมด การกำจัดของกลุ่มด้านกาแลคโตทำให้ XG ชอบน้ำน้อยและอำนวยความสะดวกให้เกิดปฏิกิริยาเป็นเนื้อเดียวกันมากขึ้นในตัวทำละลายอินทรีย์ สุดท้ายการเปลี่ยนแปลงในโมโนเมอร์ / อัตราส่วนริเริ่มฟรีที่จะ 1:25 จาก1:50 ส่งผลให้ไม่เพียง แต่มีความหนืดสูงขึ้นของการผสมปฏิกิริยา แต่น้ำหนักโมเลกุลยังที่สูงขึ้นสำหรับรูปแบบ PLLA แสดงให้เห็นว่าประเภทของผลประโยชน์จากปฏิกิริยานี้ค่อนข้าง อัตราส่วนสูงของ XG / llactide แช่ของพื้นผิวทาบในน้ำนอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นถึงประสิทธิภาพของการเกิดปฏิกิริยาการปลูกถ่ายอวัยวะที่ พื้นเมือง XG ได้อย่างสมบูรณ์ละลายในน้ำ แต่การปรากฏตัวของกราฟต์ไม่ชอบน้ำ
การแปล กรุณารอสักครู่..

ระบบติดตั้งเครื่องตรวจจับ pl-ri และสองขั้ว gel-m อินทรีย์ ( 300 มม. × 7.5 มม. ) คอลัมน์จากเครื่อง . ตัวอย่างที่ฉีดกับ pl-as RT autosampler สำหรับบวก pl-gpc 50 และเตตระไฮโดรฟูแรนใช้เฟสเคลื่อนที่ ( 1 มิลลิลิตร / นาที , 35 ◦ C ) ปรับแต่งได้โดยใช้มาตรฐานพอลิสไตรีนที่มีการกระจายน้ำหนักโมเลกุลแคบ การเปลี่ยนแปลงอัตราการไหลให้ใช้โทลูอีนเป็นมาตรฐานภายใน cirrustm GPCซอฟต์แวร์ที่ใช้ในการจัดการข้อมูล .2.3.4 . การวิเคราะห์เทอร์โมกราวิเมตริก ( TGA )และดำเนินการในเมทเลอร์ โทเลโด TGA / sdta851 ซอฟต์แวร์ instrument.star ถูกใช้เพื่อประมวลผลข้อมูล จำนวน 40 ◦ C อุ่นจาก 650 ◦ C โดยใช้อัตราความร้อน 10 ◦ C / นาที ในการไหล 2 20 มล. / นาที2.3.5 . ดิฟเฟอเรนเชียลสแกนนิง ( DSC )การวิเคราะห์ ใช้แสดงในเมทเลอร์ โทเลโด DSC 820 พร้อมกับหุ่นยนต์ตัวอย่างเมทเลอร์ โทเลโด tso801ro การปรับกระบวนการมาตรฐาน อุ่น XG จำนวน 120 ◦ C และ equilibrated 10 นาทีเพื่อลบประวัติใด ๆความร้อนก่อน และหลังจากนั้น เย็นลงถึง− 70 ◦ C หลังจาก equilibration ตัวอย่าง ( อุ่น 310 ◦ C ที่อัตราความร้อน 10 ◦องศาเซลเซียส / นาที และภายใต้กระแส N2 60 มิลลิลิตร / นาทีที่ plla จำนวนความร้อน 220 ◦ C และ equilibrated 2 นาทีเพื่อวัตถุประสงค์เดียวกัน และหลังจากนั้นเย็นลงถึง 25 ◦ C หลังจาก equilibration ตัวอย่าง ( อุ่นถึง 220 ◦ C ที่อัตราความร้อน 10 ◦องศาเซลเซียส / นาที และภายใต้กระแส 2 20 มล. / นาที2.3.6 . การดูดซับไอระเหยแบบไดนามิก ( DVS )ไอโซเทอร์มการดูดซับความชื้นของตัวอย่างที่แตกต่างกันได้โดยใช้เครื่องมือจากระบบการวัด DVS พื้นผิวเครื่องมือ ตัวอย่างแห้ง ในเซลล์ DVS และความชื้นสัมพัทธ์ ( RH ) ในเซลล์ DVS เพิ่มขึ้นในขั้นตอน จากสภาพแห้งได้ถึง 95 เปอร์เซ็นต์ จำนวนน้ำหนักที่ความชื้นสัมพัทธ์บรรยากาศแตกต่างกัน ความชื้น ( M ) ที่ระดับความชื้นสัมพัทธ์คำนวณเฉพาะในบริการ ( หรือน้ำหนักรวม ) พื้นฐานแทน :โดยที่ M คือความชื้น ( % ) ในวัสดุ ww คือน้ำหนักของตัวอย่างในเซลล์ DVS เมื่อความชื้นได้ถึงสมดุลและ WD คือน้ำหนักของแห้งตัวอย่าง3 . ผลและการอภิปราย3.1 . การก plla XG ผ่าน ROP จากการกราฟต์ของ plla คือใช้ XG เมล็ดมะขามพื้นเมืองและปรับเปลี่ยนการใช้ " สามารถ " " วิธีการ สามารถดัดแปลงได้สัมผัสกับ galactoxidase เอนไซม์เพื่อให้จำนวนของกาแลกโตส ด้านกลุ่ม XG 30% ลดลง ( ดูส่วนที่ 1 ) . การพอลิเมอไรเซชัน ( DP ) ของ plla โซ่ให้อัตราส่วนของมอนอเมอร์แบบกลุ่ม สอง DPS เป้าหมายที่แตกต่างกันถูกใช้ในงานปัจจุบัน : dp150 และ dp300 เนื่องจากจำนวนของการเริ่มต้นกลุ่มไฮดรอกซิลบน XG ไม่ทราบ เป็นผู้ที่เสียสละ ( เบนซิลแอลกอฮอล์ ) คือการเพิ่มระบบปฏิกิริยาควบคุมปฏิกิริยา ระบบนี้ได้ถูกริเริ่มร่วมสืบสวนเป็นวิธีการที่มีประสิทธิภาพสำหรับรอบของ lactides ( kricheldorf & damrau , 1997 ; lonnberg et al . , 2006 ; trollsas et al . ,2000 ) DP เป้าหมายอยู่เฉพาะในมอนอเมอร์ / ฟรีเริ่มต้นอัตราส่วน ไม่ถ่ายลงในบัญชีหมายเลขที่ไม่รู้จักริเริ่มกลุ่มบนพื้นผิวของพื้นผิว ดังนั้น น้ำหนักโมเลกุลทฤษฎีคำนวณในแต่ละคดี สูงกว่าที่ได้จากคุณ หรือ วินาที ข้อมูล ตารางที่ 1 แสดงจริงเฉลี่ยมวลโมเลกุลของ plla ฟรีวัดโดย NMR และวินาที และข้อมูลเหล่านี้จะต่ำกว่ามูลค่าทางทฤษฎี มีรายงานว่า สแตนนัสออก ROP ใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาไวต่อน้ำ ( schwach coudane อี , , , และการ , 1997 ) ดังนั้น แม้จะมีมาตรการทั้งหมดถ่ายเพื่อหลีกเลี่ยงน้ำธรรมชาติน้ำของ XG ผลในการแสดงตนของบางร่องรอยของน้ำในระบบ น้ำที่เหลือสามารถยังฟังก์ชันเป็นการเริ่มต้นเว็บไซต์สำหรับรอบของ plla ส่งผลให้เฉลี่ยน้ำหนักโมเลกุลต่ำและสูงกว่าค่า PDI ของปั้นโพลิเมอร์ การ degalactosylation XG ( แก้ไขบางส่วนของ XG ) ขึ้นเล็กน้อยประสิทธิภาพการกราฟต์ เป็น plla ต่อกิ่งบนแก้ไข XG แสดงน้ำหนักโมเลกุลสูง ( ตามการวัดวินาที ) ของกลุ่มตัวอย่างทั้งหมด การกำจัดของกาแลกโตสด้านกลุ่มทำให้ XG น้ำน้อย และนี่ทำให้ปฏิกิริยาเนื้อเดียว เพิ่มเติม ในตัวทำละลายอินทรีย์ ในที่สุดการเปลี่ยนแปลงใน มอนอเมอร์ / อัตราส่วน 1 : 25 เพื่อริเริ่มจากฟรี50 ส่งผลให้ไม่เพียง แต่สูงกว่าความหนืดของปฏิกิริยาผสม แต่ยังสูงกว่าระดับโมเลกุลน้ำหนักที่เกิดขึ้น plla ระบุว่า ชนิดของผลประโยชน์ปฏิกิริยาจากอัตราส่วนที่ค่อนข้างสูงของ XG / llactide . แช่ของกราฟพื้นผิวน้ำยังแสดงให้เห็นถึงประสิทธิภาพของการเกิดปฏิกิริยา พื้นเมือง XG อย่างสิ้นเชิงละลายในน้ำ อย่างไรก็ตาม สถานะของก๊าซ )
การแปล กรุณารอสักครู่..
