Density functional theory-based mol

Density functional theory-based molecular modeling was used to study the mechanism of 2,5-dichloro phenoxide carboxylation with CO2 for the synthesis of 3,6-dichloro salicylic acid by Kolbe–Schmitt reaction, and the in situ Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy technology under reaction conditions was employed to confirm the validity of the calculated mechanism. The reaction route was optimized using B3LYP/6-311+G (d, p), showing a path including an electrophilic attack by CO2, and then followed by a proton transfer. The chlorine atoms substituted on the benzene ring as electron-attracting groups cause higher activation energy barriers for electrophilic attack than in the case of the corresponding unsubstituted phenol. The comparison between calculated vibrational spectra and experimental spectra showed good agreement. The results revealed the forming path of carboxyl, by showing a carboxyl stretching vibration absorption band at 1,739 cm−1, which then splits into two bands at 1,584 and 1,472 cm−1 assigned to the carbonate as the final product, giving hypostatic evidence for the reliability of the calculated 3-intermediates and 3-transition states mechanism for the Kolbe–Schmitt reaction.

Synthesis of 3,6-dichloro salicylic acid by Kolbe–Schmitt reaction. 1. The primary reaction mechanism through DFT analysis - ResearchGate. Available from: http://www.researchgate.net/publication/257659452_Synthesis_of_36-dichloro_salicylic_acid_by_KolbeSchmitt_reaction._1._The_primary_reaction_mechanism_through_DFT_analysis [accessed Nov 8, 2015].

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ความหนาแน่นของการสร้างแบบจำลองโมเลกุลทฤษฎีที่ใช้ทำงานได้ถูกใช้ในการศึกษากลไกของ 2,5-dichloro phenoxide carboxylation กับ CO2 สำหรับการสังเคราะห์กรด 3,6-dichloro salicylic จากปฏิกิริยาโคลบี-มิตและในแหล่งกำเนิดฟูเรียร์อินฟราเรด (FTIR) เทคโนโลยีสเปกโทรสโกภายใต้เงื่อนไขการเกิดปฏิกิริยาถูกจ้างมาเพื่อยืนยันความถูกต้องของกลไกการคำนวณ เส้นทางปฏิกิริยาถูกปรับให้เหมาะสมโดยใช้ B3LYP / 6-311 + G (งพี) แสดงให้เห็นเส้นทางรวมทั้งการโจมตี electrophilic โดย CO2 และแล้วตามด้วยการถ่ายโอนโปรตอน อะตอมคลอรีนแทนแหวนเบนซินเป็นกลุ่มอิเล็กตรอนทำให้เกิดอุปสรรคในการดึงดูดพลังงานกระตุ้นที่สูงขึ้นสำหรับการโจมตี electrophilic กว่าในกรณีของฟีนอล unsubstituted ที่สอดคล้องกัน การเปรียบเทียบระหว่างสเปกตรัมการคำนวณและการสั่นสเปกตรัมการทดลองพบข้อตกลงที่ดี ผลการศึกษาพบเส้นทางการขึ้นรูปของ carboxyl โดยแสดง carboxyl ยืดวงดูดซึมการสั่นสะเทือนที่ 1739 ซม-1 ซึ่งจะแยกออกเป็นสองวงที่ 1,584 และ 1,472 ซม-1 ได้รับมอบหมายให้คาร์บอเนตเป็นผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายให้หลักฐาน hypostatic สำหรับ ความน่าเชื่อถือของการคำนวณ 3 ตัวกลางและ 3 การเปลี่ยนแปลงกลไกรัฐสำหรับปฏิกิริยาโคลบี-มิต. การสังเคราะห์กรด 3,6-dichloro salicylic จากปฏิกิริยาโคลบี-มิต 1. กลไกการเกิดปฏิกิริยาหลักผ่านการวิเคราะห์ DFT - ResearchGate ได้จาก: [เข้าถึง 8 พฤศจิกายน 2015]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ทฤษฎีการทำงานความหนาแน่นตามแบบจำลองโมเลกุลที่ใช้ในการศึกษากลไกของ 2,5-dichloro ฟนอกไซดคาร์บอกซิเลชันกับ CO2 สำหรับการสังเคราะห์ของ 3,6-dichloro salicylic acid โดยรอบๆ – ชมิตต์ ปฏิกิริยา และใน situ ฟูเรียร์อินฟราเรด ( FTIR ) ีเทคโนโลยีภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาใช้เพื่อยืนยันความถูกต้องของการคำนวณกลไกปฏิกิริยาเส้นทางก็เหมาะใช้ B3LYP / 6-311 G ( d , p ) , แสดงเส้นทางรวมทั้งการโจมตีรับโดย CO2 และจากนั้นตามด้วยการถ่ายโอนโปรตอน . คลอรีนอะตอมทดแทนบนแหวนเบนซีนเป็นอิเล็กตรอนดึงดูดกลุ่มสาเหตุสูงกว่าพลังงานก่อกัมมันต์อุปสรรครับการโจมตีมากกว่าในกรณีของฟีนอลคูมารินที่ไม่มีหมู่แทนที่ที่สอดคล้องกันการเปรียบเทียบระหว่างค่าสเปกตรัมสเปกตรัมการสั่นและการทดลองพบข้อตกลงที่ดี พบเป็นเส้นทางของหมู่คาร์บอกซิล โดยแสดงเป็นคาร์บอกซิลยืดวงดนตรีการดูดซึมการสั่นสะเทือนที่ 1739 cm − 1 ซึ่งก็แยกเป็นสองวงที่ 1584 cm − 1 และได้รับมอบหมายให้เป็น ) เป็นผลิตภัณฑ์สุดท้ายให้หลักฐาน hypostatic เพื่อความน่าเชื่อถือของค่า 3-intermediates 3-transition รัฐและกลไกปฏิกิริยาใกล้ – ชมิตต์ .

ของการสังเคราะห์กรด salicylic 3,6-dichloro โดยรอบๆ – ชมิตต์ปฏิกิริยา 1 . หลักกลไกปฏิกิริยาผ่านการวิเคราะห์ - DFT researchgate . หาได้จาก : http://www.researchgate .สุทธิ / สิ่งพิมพ์ / 257659452_synthesis_of_36-dichloro_salicylic_acid_by_kolbeschmitt_reaction . _1 . _the_primary_reaction_mechanism_through_dft_analysis [ เข้าถึง 8 พ.ย. 2015 ]