1. IntroductionAlkyl peroxy radical

1. Introduction
Alkyl peroxy radicals (RO2) are short lived species generated
from the oxidation of volatile organic compounds (VOCs) by OH,
NO3, Cl, and O3. They are important reactive intermediates/chain
propagation species which affect the lifetime of trace gases through
their impact on OH (Heard and Pilling, 2003; Monks, 2005). In the
troposphere, RO2 radicals can participate in several gas phase reactions
depending on the regime in which they are present.
Traditionally, the literature has referred to two such regimes; the
low NOx regime e where the fate of RO2 is dominated by reactions
other than that with NO; and the high NOx regime e where the fate
of RO2 is dominated by their reaction with NO. In the polluted
environment, the oxidation of NO by RO2 leads to NO2 formation
and subsequently ozone formation in the troposphere (e.g.
Lightfoot et al., 1992; Jenkin and Clemitshaw, 2000; Burkert et al.,
2001). However, under conditions where the concentration of
NOx is low enough that the reaction between RO2 and NO does not
account for the major loss of RO2 ([NO] ~ 1e10 pptv), one of the
dominant fates of RO2 is either self-reaction or cross-reaction with
other peroxy radicals (Lightfoot et al., 1992;Wallington et al., 1992;
Tyndall et al., 2001; Madronich and Calvert, 1990). A knowledge of
peroxy radical abundances and distributions is essential to determine
the oxidising capacity of the lower atmosphere in general
(Thompson, 1992) and to determine oxidation rates and hence
transformations of primary pollutants on a variety of scales. In spite
of their importance in the chemical processing of the troposphere,
there are few measurement data available (Cantrell et al., 1992,
1996; Carpenter et al., 1997; Zanis et al., 1999; Burkert et al.,
2001, 2003; Hanke et al., 2002; Handisides et al., 2003; Mihelcic
et al., 2003; Green et al., 2003; Fleming et al., 2006a, 2006b;
Kukui et al., 2008; Liu et al., 2009; Andres-Hernandez et al., 2001,
2009). The reported abundances of peroxy radicals during different
field studies have large variability and apart from Electron Spin
Resonance (ESR) type studies (e.g. Fuchs et al., 2009) report total
RO2 where it is possible for there to be different contributions to the
total RO2 signals. The most common measurement technique,
PERCA (Peroxy radicals by chemical amplification; Cantrell et al.,
1984), operates by inferring the RO2 abundance based on
measuring the chain length of NOeNO2 conversions. PERCA requires
detailed calibration procedures and it is well known that
different peroxy radicals will generate different chain lengths,
leading to unavoidable uncertainty. However, given our mechanistic
understanding of the role of RO2 in tropospheric photochemistry,
it is conceivable that the results from photochemical
models should give a reasonably accurate dataset and the comparison
of model prediction with measurements will improve the
understanding of atmospheric chemical mechanisms. The global
budget and the global distribution of RO2 have been presented in
this modelling study using the STOCHEM-CRI global 3-dimentional
chemistry transport model.
Aloisio and Francisco (1998) postulated that a significant proportion
of RO2 could exist in water-complexed forms in the marine
boundary layer and in the tropical troposphere which were overlooked
or not detected by instruments (e.g. PERCA). Although the
HO2.H2O term has been included as an additional term for the
calculation of the HO2 þ HO2 termination step (Sander et al., 2011),
the water influence on the abundances of RO2 throughout the
troposphere has, up to now, been ignored in many atmospheric
modelling studies. The energetics and potential impacts of hydroperoxyl
radical-water complexes (HO2.H2O) and organic peroxy
radical-water complexes (RO2.H2O) were presented in previous
theoretical chemistry studies (Aloisio and Francisco, 1998; Clark
et al., 2008, 2010; Archibald et al., 2011) by calculating the
optimal geometries, binding energies, and equilibrium constants of
the respective complexes. Experimental observations of HO2.H2O
and RO2.H2O complexes are quite difficult, but, HO2.H2O
complexation was observed by different infrared spectroscopic
techniques (Aloisio et al., 2000; Kanno et al., 2006). The estimation
by Aloisio and Francisco (1998) showed that 29% of all HO2 radicals
present in the atmosphere could participate in water complexation
under ambient conditions. Clark et al. (2008) demonstrated that at
tropospheric temperatures it is possible for RO2.H2O complexes
with sufficient binding energies to exist in the troposphere (e.g.
CH3O2.H2O complex with 2.3 kcal/mol and CH2(OH)O2.H2O complex
with 5.1 kcal/mol). The species having largest binding energies
(>5 kcal/mol) are most likely to play important chemical roles
under low-temperature conditions (Clark et al., 2008). In this study,
the abundances of RO2.H2O are calculated over a range of relative
humidity and temperature from the data output by the STOCHEMCRI.
Using equation (1) the ratio between complexed and uncomplexed
RO2 are determined.
Keq½H2O ¼ ½RO2:H2O=½RO2 (1)
The equilibrium constant, Keq taken from the literature (Clark
et al., 2008, 2010) is used to calculate the RO2.H2O concentration.
Aloisio and Francisco (1998) suggested that the RO2.H2O complexes
could exist in significant abundance in the lower region of the atmosphere
where conditions of high water density and low temperature
could favour its formation. The equilibrium constant for
peroxy radicalewater complex formation decreases with
increasing temperature, but is also dependent on water vapour
levels, so it is not entirely straightforward predicting where
elevated levels of complex may reside. For example at the surface,
in the tropics the water concentration is high but so is temperature,
whereas in high latitudes it is cold but often very dry. So the understanding
of the implications of the abundances and distribution
of RO2.H2O complexes is necessary because of their possible
important role in troposphere. In this study, the global distribution
of these RO2.H2O complexes is studied using the STOCHEM-CRI
model.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

1. บทนำสั้นอาศัยพันธุ์สร้างเป็น alkyl peroxy อนุมูล (RO2)จากออกซิเดชันระเหยสารอินทรีย์ (VOCs) โดย OHNO3, Cl และ O3 จะสำคัญปฏิกิริยาตัวกลาง/โซ่การแพร่กระจายพันธุ์ซึ่งส่งผลต่ออายุการใช้งานของก๊าซติดตามผ่านผลใน OH (เฮิร์ดและ Pilling, 2003 พระสงฆ์ 2005) ในโทรโพสเฟียร์ อนุมูล RO2 สามารถเข้าร่วมในปฏิกิริยาระยะก๊าซหลายขึ้นอยู่กับระบอบการปกครองที่ซึ่งพวกเขามีอยู่ประเพณี วรรณคดีมีเรียกว่าระบอบดังกล่าวสอง ที่โรงแรมน็อกซ์ระบอบอีซึ่งครอบงำของ RO2 โดยปฏิกิริยาต่ำอื่น ๆ กว่าที่มี และอีระบอบโรงแรมน็อกซ์สูงที่ชะตากรรมของ RO2 ถูกครอบงำ ด้วยปฏิกิริยาของพวกเขากับหมายเลข ในการเสียสิ่งแวดล้อม ออกซิเดชันของไม่โดย RO2 นำไปสู่กำเนิด NO2และในเวลาต่อมาก่อตัวโอโซนในโทรโพสเฟียร์ (เช่นLightfoot et al., 1992 Jenkin และ Clemitshaw, 2000 Burkert et al.,2001) ภายใต้เงื่อนไขอย่างไรก็ตาม ซึ่งความเข้มข้นของโรงแรมน็อกซ์จะต่ำพอที่ปฏิกิริยาระหว่าง RO2 และไม่ไม่ไม่บัญชีสำหรับขาดทุนหลักของ RO2 ([ไม่] ~ 1e10 pptv), หนึ่งของการfates หลักของ RO2 เป็นปฏิกิริยาของตนเองหรือ cross-reaction ด้วยอนุมูลอื่น ๆ peroxy (Lightfoot et al., 1992Wallington et al., 1992Tyndall et al., 2001 Madronich ก Calvert, 1990) ความรู้ในperoxy abundances รุนแรงและกระจายเป็นสิ่งจำเป็นในการกำหนดกำลังการผลิต oxidising บรรยากาศล่างทั่วไป(ทอมป์สัน 1992) และกำหนดอัตราการเกิดออกซิเดชัน และดังนั้นแปลงสารมลพิษหลักหลากหลายระดับ ทั้ง ๆ ที่ของความสำคัญในกระบวนการเคมีของโทรโพสเฟียร์มีไม่กี่วัดข้อมูล (Cantrell et al., 1992ปี 1996 ช่างไม้และ al., 1997 Zanis et al., 1999 Burkert et al.,2001, 2003 Hanke และ al., 2002 Handisides และ al., 2003 Mihelcicและ al., 2003 กรีนและ al., 2003 เฟลมมิงและ al., 2006a, 2006bKukui et al., 2008 หลิว et al., 2009 แซนานเดซและ al., 20012009) . abundances รายงานของอนุมูล peroxy ระหว่างแตกต่างกันฟิลด์มีความแปรผันขนาดใหญ่ และจากอิเล็กตรอนสปินศึกษาการสั่นพ้อง (ESR) ชนิด (เช่นฟุคส์ et al., 2009) รวมรายงานRO2 ได้สำหรับผลงานแตกต่างกันจะมีการรวมสัญญาณ RO2 เทคนิคการประเมินมากที่สุดPERCA (Peroxy อนุมูล โดยขยายเคมี Cantrell et al.,1984), ดำเนินการ โดย inferring RO2 อุดมสมบูรณ์ตามวัดความยาวโซ่ของ NOeNO2 แปลง ต้องการ PERCAรายละเอียดขั้นตอนและเป็นที่รู้จักที่อนุมูล peroxy ต่าง ๆ จะสร้างความยาวโซ่ที่แตกต่างกันนำไปสู่ความไม่แน่นอนหลีกเลี่ยงไม่ได้ อย่างไรก็ตาม กำหนดของกลไกการทำเข้าใจบทบาทของ RO2 ในเคมีแสง troposphericมีหลากหลายที่ผลลัพธ์จาก photochemicalรูปแบบควรให้ชุดข้อมูลที่ถูกต้องสมเหตุสมผลและเปรียบเทียบรุ่น ทำนายกับวัดจะปรับปรุงการเข้าใจกลไกทางเคมีบรรยากาศ โลกงบประมาณและแจกจ่ายส่วนกลางของ RO2 ได้ถูกนำเสนอในศึกษาสร้างแบบจำลองนี้ใช้การ STOCHEM-สถาบันวิจัยจุฬาโลก 3-dimentionalแบบจำลองการขนส่งเคมีAloisio และ Francisco (1998) postulated ที่สัดส่วนอย่างมีนัยสำคัญของ RO2 จะมีอยู่ในน้ำ complexed ปะการังขอบเขตชั้น ในโทรโพสเฟียร์ร้อนซึ่งถูกมองข้ามหรือตรวจไม่พบ โดยเครื่องมือ (เช่น PERCA) แม้ว่าการHO2 งานคำว่า H2O ได้เป็นเงื่อนไขเพิ่มเติมสำหรับการคำนวณของ HO2 þ HO2 สิ้นสุดขั้นตอนการ (แซนเดอร์ et al., 2011),อิทธิพลน้ำใน abundances ของ RO2 ตลอดการโทรโพสเฟียร์ ถึงตอนนี้ ถูกละเว้นในหลายบรรยากาศแบบจำลองการศึกษา ผลกระทบต่อพลังและศักยภาพของ hydroperoxylคอมเพล็กซ์รัศมีน้ำ (HO2H2O) peroxy อินทรีย์และรัศมีน้ำคอมเพล็กซ์ (RO2H2O) ถูกนำเสนอในก่อนหน้านี้ศึกษาทฤษฎีเคมี (Aloisio และ Francisco, 1998 คลาร์กร้อยเอ็ด al., 2008, 2010 Archibald et al., 2011) โดยคำนวณการรูปทรงเรขาคณิตที่ดีที่สุด รวมพลังงาน และค่าคงที่สมดุลของคอมเพล็กซ์ที่เกี่ยวข้อง สังเกตทดลองของ HO2เอชทูโอและ RO2คอมเพล็กซ์ H2O ได้ค่อนข้างยาก แต่ HO2เอชทูโอcomplexation ถูกตรวจสอบ โดยอินฟราเรดต่าง ๆ ด้านเทคนิค (Aloisio et al., 2000 Kanno et al., 2006) การประเมินโดย Aloisio และ Francisco (1998) พบว่า 29% อนุมูล HO2 ทั้งหมดปัจจุบันในบรรยากาศสามารถร่วม complexation น้ำภายใต้สภาพแวดล้อม Clark et al. (2008) แสดงที่อุณหภูมิ tropospheric เป็นไปได้สำหรับ RO2คอมเพล็กซ์ H2Oกับพลังงานรวมที่พอมีอยู่ในโทรโพสเฟียร์ (เช่นCH3O2H2O ด้วย 2.3 กิโลแคลอรี/โมลและ O2 CH2 (OH)H2O ที่ซับซ้อนกับ 5.1 กิโลแคลอรี/โมล) ชนิดที่มีพลังงานรวมที่ใหญ่ที่สุด(> 5 กิโลแคลอรี/โมล) มักจะมีบทบาทสำคัญทางเคมีภายใต้สภาพอุณหภูมิต่ำ (Clark et al., 2008) ในการศึกษานี้abundances ของ RO2H2O จะคำนวณช่วงของญาติความชื้นและอุณหภูมิจากผลลัพธ์ของข้อมูลโดย STOCHEMCRIใช้สมการ (1) อัตราส่วนระหว่าง complexed และ uncomplexedRO2 จะกำหนดKeq ½H2O ¼ ½RO2:H2O = ½RO2 (1)ค่าคงสมดุล Keq จากวรรณคดี (คลาร์กร้อยเอ็ด al., 2008, 2010) ถูกใช้เพื่อคำนวณการ RO2ความเข้มข้นของ H2OAloisio และ Francisco (1998) แนะนำที่ RO2คอมเพล็กซ์ H2Oสามารถอยู่ในความอุดมสมบูรณ์ที่สำคัญในภูมิภาคด้านล่างของบรรยากาศซึ่งเงื่อนไขสูงน้ำความหนาแน่นและอุณหภูมิต่ำไม่โปรดปรานของผู้แต่ง ค่าคงสมดุลสำหรับperoxy radicalewater ซับซ้อนก่อลดลงด้วยเพิ่มอุณหภูมิ แต่ก็ขึ้นอยู่กับไอน้ำระดับ ดังนั้นจึงไม่ตรงทั้งหมดคาดการณ์ระดับสูงของซับซ้อนอาจอยู่ ตัวอย่างที่พื้นผิวในเขตร้อน น้ำความเข้มข้นสูง แต่เพื่อให้ อุณหภูมิโดยที่ใน latitudes สูง เป็นเย็น แต่แห้งบ่อยมาก เพื่อความเข้าใจของผลกระทบของ abundances และกระจายของ RO2คอมเพล็กซ์ H2O เป็นสิ่งจำเป็นเนื่องจาก มีความเป็นไปได้บทบาทที่สำคัญในโทรโพสเฟียร์ ในการศึกษานี้ แจกจ่ายส่วนกลางของ RO2 เหล่านี้คอมเพล็กซ์ H2O จะศึกษาการใช้ STOCHEM-สถาบันวิจัยจุฬาแบบจำลอง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

1. บทนำ
อนุมูล Alkyl Peroxy (Ro2) เป็นสายพันธุ์อายุสั้นที่สร้างขึ้น
จากการเกิดออกซิเดชันของสารอินทรีย์ระเหยง่าย (VOCs) โดย OH,
NO3, Cl และ O3 พวกเขาเป็นตัวกลางปฏิกิริยาที่สำคัญ / ห่วงโซ่
สายพันธุ์ที่มีผลต่อการขยายพันธุ์อายุการใช้งานของก๊าซร่องรอยผ่าน
ผลกระทบของพวกเขาในโอไฮโอ (ได้ยินและ Pilling 2003; พระสงฆ์, 2005) ใน
troposphere อนุมูล Ro2 สามารถมีส่วนร่วมในการเกิดปฏิกิริยาก๊าซหลาย
ขึ้นอยู่กับระบอบการปกครองที่พวกเขามีอยู่.
ตามเนื้อผ้าวรรณกรรมได้เรียกสองระบอบการปกครองดังกล่าว
ระบอบการปกครองของ NOx ต่ำอีที่ชะตากรรมของ Ro2 ที่ถูกครอบงำด้วยปฏิกิริยา
อื่น ๆ กว่านั้นกับ NO; และระบอบการปกครองของ NOx สูงอีที่ชะตากรรม
ของ Ro2 ถูกครอบงำโดยทำปฏิกิริยากับพวกเขาไม่มี ปนเปื้อนใน
สิ่งแวดล้อมออกซิเดชันของ NO โดย Ro2 นำไปสู่การก่อ NO2
และต่อมาการสร้างโอโซนใน troposphere (เช่น
Lightfoot, et al, 1992;. Jenkin และ Clemitshaw, 2000; Burkert, et al.
2001) อย่างไรก็ตามภายใต้เงื่อนไขที่ความเข้มข้นของ
NOx อยู่ในระดับต่ำพอที่จะทำให้เกิดปฏิกิริยาระหว่าง Ro2 และ NO ไม่
บัญชีสำหรับการสูญเสียที่สำคัญของ Ro2 ([ไม่] ~ 1e10 PPTV) หนึ่งใน
ชะตากรรมที่โดดเด่นของ Ro2 เป็นทั้งตัวเองหรือปฏิกิริยา ข้ามทำปฏิกิริยากับ
อนุมูล Peroxy อื่น ๆ (Lightfoot, et al, 1992;. Wallington, et al, 1992;.
ดอลล์และคณะ, 2001;. Madronich และเวิร์ท 1990) ความรู้เกี่ยวกับ
อนุภาครุนแรง Peroxy และการแจกแจงเป็นสิ่งจำเป็นในการตรวจสอบ
ความสามารถในการออกซิไดซ์ของบรรยากาศชั้นล่างโดยทั่วไป
(ธ อมป์สัน, 1992) และกำหนดอัตราการเกิดออกซิเดชันและด้วยเหตุนี้
การเปลี่ยนแปลงของสารมลพิษหลักในความหลากหลายของเครื่องชั่ง ทั้งๆที่มี
ความสำคัญของพวกเขาในการประมวลผลทางเคมีของ troposphere ที่
มีข้อมูลการวัดไม่กี่ (Cantrell et al, 1992.
1996; Carpenter et al, 1997;.. Zanis et al, 1999;. Burkert, et al,
2001 2003; Hanke et al, 2002;. Handisides et al, 2003;. Mihelcic
et al, 2003;. กรีนและคณะ, 2003;. เฟลมมิ่งและคณะ, 2006a, 2006b;.
Kukui et al, 2008;. หลิวและคณะ 2009;. Andres-Hernandez, et al, 2001,
2009) รายงานปริมาณของอนุมูล Peroxy ที่แตกต่างกันในระหว่าง
การศึกษาภาคสนามมีความแปรปรวนมากและนอกเหนือจากอิเล็กตรอนสปิน
Resonance (ESR) พิมพ์การศึกษา (เช่น Fuchs et al., 2009) รายงานทั้งหมด
Ro2 ที่เป็นไปได้ที่จะมีส่วนร่วมที่แตกต่างเพื่อ
Ro2 ทั้งหมด สัญญาณ เทคนิคการวัดที่พบมากที่สุด
Perca (อนุมูล Peroxy โดยขยายเคมี. Cantrell, et al,
1984) โดยดำเนินการอนุมานความอุดมสมบูรณ์ Ro2 อยู่บนพื้นฐานของ
การวัดความยาวห่วงโซ่ของการแปลง NOeNO2 Perca ต้องใช้
วิธีการสอบเทียบรายละเอียดและมันก็เป็นที่รู้จักกันดีว่า
อนุมูล Peroxy ที่แตกต่างกันจะสร้างห่วงโซ่ความยาวที่แตกต่างกัน
ที่นำไปสู่ความไม่แน่นอนหลีกเลี่ยงไม่ได้ แต่ให้กลไกของเรา
เข้าใจในบทบาทของ Ro2 ใน tropospheric เคมี,
มันเป็นไปได้ว่าผลที่ได้จากแสง
รุ่นควรให้ชุดข้อมูลที่ถูกต้องเหมาะสมและการเปรียบเทียบ
ของการทำนายรูปแบบที่มีการวัดที่จะช่วยเพิ่ม
ความเข้าใจในกลไกทางเคมีในชั้นบรรยากาศ ทั่วโลก
งบประมาณและการจัดจำหน่ายทั่วโลกของ Ro2 ได้รับการนำเสนอใน
การศึกษาการสร้างแบบจำลองนี้ใช้ Stochem-CRI โลก 3 มิติ
รูปแบบการขนส่งเคมี.
Aloisio และฟรานซิส (1998) ตั้งสมมติฐานว่าสัดส่วนที่สำคัญ
ของ Ro2 สามารถอยู่ในรูปแบบน้ำ complexed ใน ทะเล
บริเวณชั้นและใน troposphere เขตร้อนที่ถูกมองข้าม
หรือไม่ตรวจพบโดยเครื่องมือ (เช่น Perca) แม้ว่า
ระยะ HO2.H2O ได้รับการรวมเป็นระยะเพิ่มเติมสำหรับ
การคำนวณของ HO2 þขั้นตอนการเลิกจ้าง HO2 (ซานเดอร์ et al., 2011),
อิทธิพลน้ำบนอนุภาคของ Ro2 ตลอด
troposphere ได้ถึงตอนนี้รับ ละเลยในบรรยากาศหลาย
การศึกษาการสร้างแบบจำลอง พลังและผลกระทบที่อาจเกิดขึ้นจาก hydroperoxyl
คอมเพล็กซ์รุนแรงน้ำ (HO2.H2O) และอินทรีย์ Peroxy
คอมเพล็กซ์รุนแรงน้ำ (RO2.H2O) ที่มีการนำเสนอในที่ก่อนหน้านี้
การศึกษาคุณสมบัติทางเคมีทางทฤษฎี (Aloisio และฟรานซิส 1998; คลาร์ก
, et al, 2008, 2010. ; มิสซิส et al, 2011) โดยการคำนวณ.
รูปทรงเรขาคณิตที่ดีที่สุดที่มีผลผูกพันพลังงานและค่าคงที่สมดุลของ
คอมเพล็กซ์ที่เกี่ยวข้อง การสังเกตการทดลองของ HO2.H2O
และซับซ้อน RO2.H2O เป็นเรื่องยากมาก แต่ HO2.H2O
เชิงซ้อนก็สังเกตเห็นที่แตกต่างกันโดยสเปกโทรสโกอินฟราเรด
เทคนิค (Aloisio, et al, 2000;.. Kanno et al, 2006) การประมาณค่า
โดย Aloisio และฟรานซิส (1998) แสดงให้เห็นว่า 29% ของอนุมูล HO2 ทั้งหมด
อยู่ในบรรยากาศที่สามารถมีส่วนร่วมในเชิงซ้อนน้ำ
ภายใต้สภาวะแวดล้อม คลาร์กและคณะ (2008) แสดงให้เห็นว่าที่
อุณหภูมิ tropospheric เป็นไปได้สำหรับคอมเพล็กซ์ RO2.H2O
ที่มีพลังงานเพียงพอที่จะผูกพันอยู่ใน troposphere (เช่น
ซับซ้อน CH3O2.H2O กับ 2.3 kcal / mol และ CH2 (OH) ที่ซับซ้อน O2.H2O
5.1 kcal / mol ) สายพันธุ์ที่มีผลผูกพันพลังงานที่ใหญ่ที่สุด
(> 5 kcal / mol) มีแนวโน้มที่จะมีบทบาทสำคัญทางเคมี
ภายใต้เงื่อนไขที่อุณหภูมิต่ำ (คลาร์ก et al., 2008) ในการศึกษานี้
ปริมาณของ RO2.H2O คำนวณในช่วงญาติ
ความชื้นและอุณหภูมิจากการแสดงผลข้อมูลโดย STOCHEMCRI.
การใช้สมการ (1) อัตราส่วนระหว่าง complexed และ uncomplexed
Ro2 จะถูกกำหนด.
Keq? ½H2O? ¼½RO2: H2O = ½RO2? (1)
ความสมดุลคง Keq นำมาจากวรรณคดี (คลาร์ก
et al., 2008, 2010) ถูกนำมาใช้ในการคำนวณความเข้มข้น RO2.H2O.
Aloisio และฟรานซิส (1998) ชี้ให้เห็นว่าคอมเพล็กซ์ RO2.H2O
สามารถอยู่ในความอุดมสมบูรณ์อย่างมีนัยสำคัญ ในภูมิภาคที่ลดลงของชั้นบรรยากาศ
ที่มีสภาพของความหนาแน่นของน้ำสูงและอุณหภูมิต่ำ
สามารถให้ประโยชน์แก่การพัฒนา สมดุลคงที่สำหรับ
Peroxy radicalewater ก่อซับซ้อนลดลงด้วย
อุณหภูมิที่เพิ่มขึ้น แต่ยังขึ้นอยู่กับไอน้ำ
ระดับดังนั้นจึงไม่ตรงไปตรงมาอย่างสิ้นเชิงทำนายที่
ระดับสูงของความซับซ้อนอาจอยู่ ยกตัวอย่างเช่นที่พื้นผิว
ในเขตร้อนเข้มข้นของน้ำอยู่ในระดับสูง แต่เพื่อให้เป็นอุณหภูมิ
ในขณะที่ละติจูดสูงมันหนาว แต่มักจะแห้งมาก ดังนั้นความเข้าใจ
ผลกระทบของปริมาณและการกระจาย
ของสารประกอบเชิงซ้อน RO2.H2O เป็นสิ่งจำเป็นเพราะของพวกเขาไปได้
บทบาทสำคัญใน troposphere ในการศึกษานี้จัดจำหน่ายทั่วโลก
ของทั้งคอมเพล็กซ์ RO2.H2O มีการศึกษาโดยใช้ Stochem-CRI
รูปแบบ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

1 . บทนำ
อัลเปอร์ออกซีแอน ( ro2 ) สั้นชนิดสร้าง
จากปฏิกิริยาออกซิเดชันของสารอินทรีย์ระเหยง่าย ( VOCs ) โอ้ ,
3 , Cl , O3 . พวกเขามีความสําคัญ Reactive intermediates / โซ่
ขยายพันธุ์ชนิดที่มีผลต่ออายุการใช้งานของก๊าซผ่าน
ติดตามผลกระทบต่อโอ ( ได้ยิน และปัจจุบัน , 2003 ; พระสงฆ์ , 2005 ) ใน
troposphere ,ro2 อนุมูลอิสระสามารถมีส่วนร่วมในปฏิกิริยาก๊าซหลาย
ขึ้นอยู่กับระบอบการปกครองที่พวกเขาอยู่ .
ประเพณีวรรณคดีได้อ้างถึงสอง regimes เช่น ;
, E ต่ำระบอบการปกครองที่ชะตากรรมของ ro2 เป็น dominated โดยปฏิกิริยา
นอกจากที่ไม่มี และสูงระบบ E ที่โชคชะตา
น๊ ของ ro2 เป็น dominated โดยปฏิกิริยาของพวกเขากับไม่ในสิ่งแวดล้อมมลพิษ
,ออกซิเดชันของไม่มี โดย ro2 นำไปสู่ NO2 เกิด
และการพัฒนาต่อมาโอโซนใน troposphere ( เช่น
ไลต์ฟุ๊ต et al . , 1992 ; เจงคิ้น และ clemitshaw , 2000 ; เบอร์เคิร์ต et al . ,
2001 ) อย่างไรก็ตาม ภายใต้ภาวะที่ความเข้มข้นของ
น๊ ต่ำเพียงพอว่าปฏิกิริยาระหว่าง ro2 และไม่ได้
บัญชีสำหรับการสูญเสียที่สำคัญของ ro2 ( [ ไม่ ] ~ 1e10 pptv ) , หนึ่งของ
เด่นโชคชะตาของ ro2 ด้วยตนเองหรือปฏิกิริยาปฏิกิริยาข้ามกับ
อนุมูลเปอร์ออกซีอื่น ไลต์ฟุต et al . , 1992 ; เวลลิงตัน et al . , 1992 ;
ทินดอลล์ et al . , 2001 ; และ madronich เวิร์ท , 2533 ) ความรู้ของ
เปอร์ออกซีราก abundances และการแจกแจงเป็นสิ่งจำเป็นเพื่อตรวจสอบ
oxidising ความจุของชั้นบรรยากาศโดยทั่วไป
( ทอมป์สัน , 1992 ) และศึกษาอัตราการออกซิเดชันและด้วยเหตุนี้
การแปลงของมลพิษหลักในความหลากหลายของระดับ ทั้งๆที่มีความสำคัญในทางเคมี
ของการประมวลผลของ troposphere ,
มีการวัดข้อมูลไม่กี่ใช้ได้ ( แคนเทรลล์ et al . , 1992
1996 ; Carpenter et al . , 1997 ; zanis et al . , 1999 ; เบอร์เคิร์ต et al . ,
2001 , 2003 ; แฮงก์ et al . , 2002 ; handisides et al . , 2003 ; mihelcic
et al . , 2003 ; สีเขียว et al . , 2003 ; เฟลมมิ่ง et al . , 2006a 2006b ;
,kukui et al . , 2008 ; Liu et al . , 2009 ; อันเดรส เฮอร์นันเดซ et al . , 2001
2009 ) รายงาน abundances ของเปอร์ออกซีอนุมูลในระหว่างการศึกษาด้านต่าง ๆมีขนาดใหญ่และห่างจากความแปรปรวน

อิเล็กตรอนสปินเรโซแนนซ์ ( ESR ) ศึกษาประเภท ( เช่น ฟัชส์ et al . , 2009 ) รายงานทั้งหมด
ro2 ที่เป็นไปได้ที่จะมีการเขียนที่แตกต่างกันไป
ro2 สัญญาณทั้งหมด เทคนิคการวัดที่พบมากที่สุด
perca ( เปอร์ออกซีอนุมูลทางเคมี (
; แคนเทรลล์ et al . , 1984 ) , ทํางานโดยการใช้ ro2 ความอุดมสมบูรณ์ตาม
วัดโซ่ความยาวของแปลง noeno2 . perca
ขั้นตอนการสอบเทียบมีรายละเอียดและมันเป็นที่รู้จักกันดีว่า
อนุมูลเปอร์ออกซีแตกต่างกันจะสร้างความยาวโซ่ที่แตกต่างกัน
นำไปสู่ความไม่แน่นอนย่อม แต่ให้
: ของเราเข้าใจบทบาทของ ro2 ในชั้นโทรโปสเฟียร์โฟโตเคมี
มันเป็นไปได้ว่าผลจากแบบจำลอง 2
ควรให้ข้อมูลที่ถูกต้องเหมาะสม และการเปรียบเทียบของแบบจำลองการทำนายวัด

จะปรับปรุงความเข้าใจของกลไกทางเคมีของบรรยากาศ งบประมาณและการกระจายทั่วโลกของโลก

ro2 ได้ถูกนำเสนอในการศึกษานี้ใช้แบบจำลอง stochem-cri ทั่วโลก 3-dimentional

และเคมีการขนส่งแบบ aloisio ซานฟรานซิสโก ( 1998 ) ซึ่งมีสัดส่วนที่สำคัญของ ro2
อาจมีอยู่ในน้ำซับซ้อนรูปแบบในทะเล
ชั้นขอบเขตในเขตร้อนและ troposphere ซึ่งถูกมองข้าม
หรือไม่พบโดยเครื่องมือ ( เช่น perca ) แม้ว่า
ho2 .H2O ระยะยาวได้รับการรวมเป็นเงื่อนไขเพิ่มเติมสำหรับ
การคำนวณ ho2 þ ho2 สิ้นสุดขั้นตอน ( Sander et al . , 2011 ) ,
น้ำมีอิทธิพลต่อ abundances ของ ro2 ตลอด
เสกเป่าได้ จนถึงตอนนี้ ถูกละเลยในหลายบรรยากาศ
แบบศึกษา การนำ และผลกระทบของ hydroperoxyl
รากเชิงซ้อน ( น้ำ ho2 . H2O ) และ
เปอร์ออกซีอินทรีย์สารประกอบเชิงซ้อนของน้ำรุนแรง ( ro2 . H2O ) ถูกนำเสนอในการศึกษาวิชาเคมีภาคทฤษฎีก่อน
( aloisio และซานฟรานซิสโก , 1998 ; คลาร์ก
et al . , 2008 , 2010 ; อาร์ et al . , 2011 ) โดยการคำนวณ
ที่ดีที่สุดเรขาคณิต , การจับพลัง และค่าคงที่สมดุล
ซับซ้อนที่เกี่ยวข้อง ทดลองสังเกตของ ho2 . H2O
ro2.h2o ค่อนข้างยากและซับซ้อน แต่ ho2 H2O
.สังเกตได้จากการที่แตกต่างกันเทคนิคอินฟราเรดสเปกโทรสโกปี (
aloisio et al . , 2000 ; คันโนะ et al . , 2006 ) การประมาณค่าและ aloisio
โดยซานฟรานซิสโก ( 2541 ) พบว่า ร้อยละ 29 ของอนุมูล ho2 ทั้งหมดที่มีอยู่ในบรรยากาศ

อาจมีส่วนร่วมในการน้ำภายใต้สภาวะแวดล้อม คลาร์ก et al . ( 2551 ) พบว่า ที่อุณหภูมิชั้นโทรโปสเฟียร์

ro2.h2o เชิงซ้อน มันเป็นไปได้ด้วยการจับพลังเพียงพอที่จะอยู่ในชั้นโทรโพสเฟียร์ ( เช่น
ch3o2.h2o ซับซ้อนกับ 2.3 กิโลแคลอรีต่อโมล และ C ( โอ้ ) o2.h2o ซับซ้อน
กับ 5.1 กิโลแคลอรีต่อโมล ) ชนิดที่มีพลังมากที่สุดมีผลผูกพัน
( > 5 kcal / mol ) มีโอกาสมากที่สุดที่จะเล่นที่สำคัญบทบาทเคมี
ภายใต้สภาวะอุณหภูมิ ( คลาร์ก et al . , 2008 ) ในการศึกษานี้ได้
ro2.h2o abundances ของคำนวณช่วงของญาติ
ความชื้นและอุณหภูมิ จากข้อมูลที่ออกโดย stochemcri .
โดยใช้สมการ ( 1 ) และอัตราส่วนระหว่างซับซ้อน uncomplexed

ro2 มุ่งมั่น keq  ½ H2O  ¼½ ro2 : H2O  = ½ ro2  ( 1 )
สมดุลคงที่ keq เอามาจากวรรณคดี ( คลาร์ก
et al . , 2008 , 2010 ) จะใช้ในการคำนวณความเข้มข้นและ ro2.h2o .
aloisio ซานฟรานซิสโก ( 1998 ) พบว่าสารประกอบเชิงซ้อน ro2.h2o
อาจมีอยู่ในความอุดมสมบูรณ์ในระดับภูมิภาคล่างของบรรยากาศ
ที่สภาวะความหนาแน่นของน้ำที่อุณหภูมิต่ำจะสูงและ
โปรดปรานการส . สมดุลสำหรับ
เปอร์ออกซี radicalewater ซับซ้อนการพัฒนา
เพิ่มอุณหภูมิลดลง แต่ยังขึ้นอยู่กับระดับของไอ
น้ำจึงไม่ตรงไปตรงมาทั้งหมดที่
ทำนายยกระดับระดับที่ซับซ้อนอาจอาศัยอยู่ ตัวอย่างเช่นที่พื้นผิว ,
ในเขตร้อนน้ำความเข้มข้นสูงแต่อุณหภูมิ
ในขณะที่ละติจูดสูง มันเย็น แต่มักจะแห้งมาก ดังนั้นความเข้าใจ
ของผลกระทบของการกระจายตัวของสารประกอบเชิงซ้อนและ abundances
ro2.h2o เป็นสิ่งจำเป็น เพราะบทบาทที่สำคัญที่สุด
ในชั้นบรรยากาศโทรโปสเฟียร์ . ในการศึกษานี้โลกของเชิงซ้อน ro2.h2o เหล่านี้กระจาย

stochem-cri ศึกษาโดยใช้แบบจำลอง