Nozaki−Hiyama−Kishi (NHK) reaction

Nozaki−Hiyama−Kishi (NHK) reaction and an allylic
rearrangement to assemble the 11-membered ring. The
intramolecular NHK reaction is a powerful cyclization method
that has given good results in some difficult cases.8,9 We
expected that the NHK reaction would enable the efficient
formation of the 11-membered ring skeleton of 1. Substrate 7
for the key NHK reaction would be obtained by coupling
fragments 8 and 9, both containing an alkenyl iodide moiety.
This convergent strategy could potentially streamline the
synthetic route. We envisaged that upper fragment 8 would
arise from commercially available 4-pentynyl acetate 10 through
an asymmetric epoxidation, whereas lower fragment 9 would be
derived from geranyl chloride 11 using our previously
established procedure involving a Barbier-type allylation.10

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Nozaki−Hiyama−Kishi (NHK) ปฏิกิริยาและเป็น allylicการปรับปรุงใหม่ประกอบแหวน 11 membered การปฏิกิริยา NHK intramolecular เป็นวิธีมีประสิทธิภาพ cyclizationที่ได้รับผลลัพธ์ที่ดีในบาง cases.8,9 ยากเราคาดว่า ปฏิกิริยา NHK จะเปิดใช้งานที่มีประสิทธิภาพการก่อตัวของโครงกระดูกแหวน 11 membered 1 พื้นผิว 7สำหรับคีย์ NHK ปฏิกิริยาจะได้รับ โดยการเชื่อมต่อเศษ 8 และ 9 ทั้งที่ประกอบด้วยการไอโอไดด์ alkenyl moietyกลยุทธ์นี้องค์กรอาจสามารถปรับปรุงประสิทธิภาพการกระบวนการผลิตสังเคราะห์ เราน้าจะว่าส่วนบน 8เกิดขึ้นจากการจำหน่าย 4-pentynyl อะซิเตท 10 ผ่านการ epoxidation สมมาตร ในขณะที่ส่วนล่าง 9 จะมาจาก geranyl ใช้คลอไรด์ 11 ของเราก่อนหน้านี้allylation.10 Barbier ชนิดเกี่ยวข้องกับขั้นตอนที่กำหนด

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) ปฏิกิริยาและ allylic
การปรับปรุงใหม่ในการประกอบแหวน 11 สมาชิก
ปฏิกิริยา NHK intramolecular เป็นวิธีการที่มีประสิทธิภาพ cyclization
ที่ได้รับผลดีในบาง cases.8,9 ยากที่เรา
คาดว่าปฏิกิริยาของเอ็นเอชเคจะช่วยให้มีประสิทธิภาพ
การก่อตัวของโครงกระดูกแหวน 11 สมาชิก 1. พื้นผิว 7
สำหรับปฏิกิริยา NHK สำคัญ จะได้รับจากการมีเพศสัมพันธ์
เศษ 8 และ 9 ทั้งที่มีไอโอไดด์ครึ่ง alkenyl.
กลยุทธ์การบรรจบกันนี้อาจจะปรับปรุง
เส้นทางสังเคราะห์ เรายึดชิ้นส่วนบน 8 จะ
เกิดขึ้นจากการใช้ในเชิงพาณิชย์ 4 pentynyl อะซิเตต 10 ผ่าน
epoxidation ไม่สมมาตรในขณะที่ชิ้นส่วนที่ต่ำกว่า 9 จะ
มาจาก geranyl คลอไรด์ 11 ใช้ก่อนหน้านี้ของเรา
ขั้นตอนที่เกี่ยวข้องกับการจัดตั้ง Barbier ชนิด allylation.10

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

โนซากิ−−คิชิ ฮิยามะ ( NHK ) ปฏิกิริยาและ allylicใหม่เพื่อประกอบ 11 ซึ่งเป็นสมาชิกแหวน ที่ปฏิกิริยาและเป็นวิธีที่มีประสิทธิภาพ intramolecular อัลที่ได้รับผลลัพธ์ที่ดี ในกรณีที่ยากลำบาก 8,9 เราคาดว่าจะเปิดใช้งานที่มีประสิทธิภาพและปฏิกิริยาการก่อตัวของ 11 ซึ่งเป็นสมาชิกวงโครงกระดูก 1 แผ่น 7สำหรับการเกิดปฏิกิริยาและคีย์จะได้รับโดยการเชื่อมต่อเศษ 8 และ 9 ทั้งประกอบด้วยสารประกอบไอโอไดด์โซเดียมคาร์บอกซีเมทิลเซลลูโลสมีค่า .กลยุทธ์นี้อาจปรับปรุงลู่เข้าเส้นทาง สังเคราะห์ ภาพที่ 8 จะทำให้เราบนเกิดขึ้นจากใช้ได้ในเชิงพาณิชย์ 4-pentynyl อะซิเตท 10 ผ่านการพอกซิเดชันสมมาตร และลดชิ้นส่วนที่ 9 คงเป็นได้มาจาก geranyl คลอไรด์ 11 ใช้ของเราก่อนหน้านี้ขั้นตอนที่เกี่ยวข้องกับ allylation.10 ประเภท barbier ตั้งขึ้น