Phosphine, PH3, is made by action of acids on zinc phosphide. When pure, it is not spontaneously flammable, but often inflames owing to traces of P2H4 or P4 vapor. It is exceedingly poisonous. Unlike NH3, it is not associated in the liquid state. It is only sparingly soluble in water and is a very weak base. The proton affinities of PH3 and NH3 (Eq. 17-1) differ considerably:
EH3(g) + H+(g) = EH4+(g)
∆H° =-770 kJ mol-1 for E =P
∆H° -866 kJ mol-1 for E =N
but PH3 and gaseous HI react to give PH4I as unstable colorless crystals. In view of the low basicity, complete hydrolysis occurs in water
PH4I(s) + H2O = H3O+ + I- + PH3(g)
PH3 dissolves in very strong acids such as BF3∙H2O to give PH4+. PH3 is used industrially to make organophosphorus compounds (Chapter 29).
17-4
Halides, MX3, MX5, and Oxohalides
The trihalides, except PF3, are obtained by direct halogenation. keeping the element in excess. An excess of the halogen gives MX5. The trihalides are rapidly hydrolyzed by water and are rather volatile; the gaseous molecules have pyramidal structures. The chlorides and bromides as well as PF3 and PI3 have molecular lattices. AsI3, SbI3 and Bil3 have layer structures based on hexagonal close packing of iodine atoms with the group Ill atoms in octahedra holes. BiF3 is known in two forms, in both of which it has coordination number 8, while SbF3 has an intermediate structure in which SbF3 molecules are linked through F bridges to give each a very distorted octahedral environment.
Phosphorus trifluoride. Thus is a colorless, toxic gas, made by fluorination of PCI3. It forms complexes with transition metals similar to those formed by carbon monoxide (page 490). Unlike the other trihalides, PF3 is hydrolyzed only slowly by water, but it is attacked rapidly by alkalis It has no Lewis acid properties.
Phosphorus trichloride. This is a low-boiling liquid that is violently hydroIyzed by water to give phosphorous acid. It reacts readily with oxygen to give OPCI3. Figure 17-1 illustrates some of the important reactions of PCl3. Many of these reactions are typical of other MX3 compounds and also, with obvious changes in formulas, of OPCl3 and other oxo halides
Arsenic trihalides. Arsenic trihalides are similar to those of phosphorus. SbCl3 differs in that it dissolves in a limited amount of water to give a clear solution that, on dilution, gives insoluble oxo chlorides such as SbOCl and Sb4O5Cl2. No Simple Sb3+ ions exist In the solutions. BiCI3, a white, crystalline solid, is hydrolyzed by water to BiOCl but this reaction is reversible;
BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl สมการ
Phosphine, PH3, is made by action of acids on zinc phosphide. When pure, it is not spontaneously flammable, but often inflames owing to traces of P2H4 or P4 vapor. It is exceedingly poisonous. Unlike NH3, it is not associated in the liquid state. It is only sparingly soluble in water and is a very weak base. The proton affinities of PH3 and NH3 (Eq. 17-1) differ considerably:
EH3(g) + H+(g) = EH4+(g)
∆H° =-770 kJ mol-1 for E =P
∆H° -866 kJ mol-1 for E =N
but PH3 and gaseous HI react to give PH4I as unstable colorless crystals. In view of the low basicity, complete hydrolysis occurs in water
PH4I(s) + H2O = H3O+ + I- + PH3(g)
PH3 dissolves in very strong acids such as BF3∙H2O to give PH4+. PH3 is used industrially to make organophosphorus compounds (Chapter 29).
17-4
Halides, MX3, MX5, and Oxohalides
The trihalides, except PF3, are obtained by direct halogenation. keeping the element in excess. An excess of the halogen gives MX5. The trihalides are rapidly hydrolyzed by water and are rather volatile; the gaseous molecules have pyramidal structures. The chlorides and bromides as well as PF3 and PI3 have molecular lattices. AsI3, SbI3 and Bil3 have layer structures based on hexagonal close packing of iodine atoms with the group Ill atoms in octahedra holes. BiF3 is known in two forms, in both of which it has coordination number 8, while SbF3 has an intermediate structure in which SbF3 molecules are linked through F bridges to give each a very distorted octahedral environment.
Phosphorus trifluoride. Thus is a colorless, toxic gas, made by fluorination of PCI3. It forms complexes with transition metals similar to those formed by carbon monoxide (page 490). Unlike the other trihalides, PF3 is hydrolyzed only slowly by water, but it is attacked rapidly by alkalis It has no Lewis acid properties.
Phosphorus trichloride. This is a low-boiling liquid that is violently hydroIyzed by water to give phosphorous acid. It reacts readily with oxygen to give OPCI3. Figure 17-1 illustrates some of the important reactions of PCl3. Many of these reactions are typical of other MX3 compounds and also, with obvious changes in formulas, of OPCl3 and other oxo halides
Arsenic trihalides. Arsenic trihalides are similar to those of phosphorus. SbCl3 differs in that it dissolves in a limited amount of water to give a clear solution that, on dilution, gives insoluble oxo chlorides such as SbOCl and Sb4O5Cl2. No Simple Sb3+ ions exist In the solutions. BiCI3, a white, crystalline solid, is hydrolyzed by water to BiOCl but this reaction is reversible;
BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl สมการ
การแปล กรุณารอสักครู่..
ฟอสฟีน ph3 , , ถูกสร้างขึ้นโดยการกระทำของกรดบนสังกะสี ฟอ ฟด์ . เมื่อบริสุทธิ์ ไม่คล่อง ไวไฟ แต่มักจะ inflames เพราะร่องรอยของ p2h4 หรือ P4 ไอน้ำ มันเป็นอย่างที่เป็นพิษ ซึ่งแตกต่างจาก nh3 มันไม่ได้เกี่ยวข้องในสถานะของเหลว มันเป็นเพียงชนิดละลายน้ำได้ และเป็นฐานอ่อนมาก โปรตอนและ affinities ของ ph3 nh3 ( อีคิว 17-1 ) แตกต่างกันมาก :
eh3 ( G ) H ( g ) = eh4 ( G ) H /
∆ = 770 กิโล mol-1 สำหรับ E = P
∆ H / - 866 KJ mol-1 สำหรับ E = N
แต่ ph3 สวัสดีก๊าซทำให้ ph4i เป็นผลึกไม่มีสีไม่สม่ำเสมอ ในมุมมองของ ดีน้อย ย่อยสลายสมบูรณ์เกิดขึ้นในน้ำ
ph4i ( s ) H2O = h3o ฉัน - ph3 ( G )
ph3 ละลายในกรดที่แข็งแกร่งมากเช่น BF3 ∙ H2O ให้ ph4 .ph3 ใช้ในทางอุตสาหกรรมเพื่อให้สารประกอบ ( ตอนที่ 29 ) 17-4 เฮไลด์ mx3
, ,
mx5 และ oxohalides trihalides ยกเว้น pf3 , จิเนชันได้โดยตรง การรักษาองค์ประกอบในส่วนที่เกิน ส่วนเกินของฮาโลเจนให้ mx5 . การ trihalides อย่างรวดเร็วจะไฮโดรไลซ์ด้วยน้ำและค่อนข้างผันผวน และโมเลกุลของก๊าซมีโครงสร้างเสี้ยม .คลอไรด์โบรไมด์ที่และเป็นและมีโมเลกุล pf3 pi3 lattices . asi3 sbi3 bil3 , และมีโครงสร้างชั้นตามปิดหกเหลี่ยมบรรจุไอโอดีนอะตอมกับอะตอมในหลุมแบบไม่ octahedra . bif3 เป็นที่รู้จักกันในสองรูปแบบในทั้งสองซึ่งได้ประสานงานหมายเลข 8ในขณะที่ sbf3 มีกลางโครงสร้างซึ่ง sbf3 โมเลกุลจะเชื่อมโยงผ่าน F สะพานเพื่อให้แต่ละมากบิดเบือนแปดด้านสิ่งแวดล้อม .
ฟอสฟอรัสไตรฟลูออไรด์ . จึง เป็น สี ก๊าซที่เป็นพิษ ทำโดยฟลูออรีนของ pci3 . มันเป็นรูปแบบเชิงซ้อนโลหะทรานซิชั่นคล้ายคลึงกับที่เกิดจากคาร์บอนมอนนอกไซด์ ( หน้า 290 ) ซึ่งแตกต่างจาก trihalides อื่น ๆpf3 เป็นไฮโดรไลซ์ เพียงช้าด้วยน้ำ แต่มันโจมตีอย่างรวดเร็วโดยลูอิสกรดด่างมันไม่มีคุณสมบัติ .
ฟอสฟอรัสไตรคลอไรด์ . นี่คือต่ำต้มของเหลวที่รุนแรง hydroiyzed โดยน้ำจะให้กรดฟอสฟอรัส . มันมีปฏิกิริยากับออกซิเจนเพื่อให้พร้อม opci3 . รูป 17-1 แสดงให้เห็นถึงบางส่วนของปฏิกิริยาที่สำคัญของนาข้าว .หลายปฏิกิริยาเหล่านี้เป็นปกติของสารประกอบ mx3 อื่น ๆและยัง มีการเปลี่ยนแปลงที่เห็นได้ชัดในสูตรของ opcl3 และอื่น ๆได้อย่างเฮไลด์
trihalides สารหนู สารหนู trihalides จะคล้ายกับบรรดาของฟอสฟอรัส sbcl3 ตรงที่มันละลายในการจํากัดจํานวนน้ำให้ชัดเจนว่าทางออกที่เจือจางให้ได้อย่างเช่น sbocl คลอไรด์ละลาย และ sb4o5cl2 .ไม่มีไอออน sb3 ง่ายๆที่มีอยู่ในโซลูชั่น bici3 , สีขาวผลึกของแข็ง คือ ไฮโดรไลซ์ด้วยน้ำ biocl แต่ปฏิกิริยานี้จะกลับ ;
bicl3 H2O biocl 2hcl สมการ
การแปล กรุณารอสักครู่..