With the optimized reaction conditi

With the optimized reaction conditions in hand, the orthoacylation
of various azobenzenes with toluene was investigated
and the results were summarized in Table 2. Moderate to
excellent yields were obtained for most cases. In general, the
azobenzenes with electron-donating groups gave higher yields
than those with electron-withdrawing groups. Electron-rich
azobenzenes, such as azobenzene, 2,2′-dimethylazobenzene,
3,3′-dimethylazobenzene, bis(3,5-dimethyl)-azobenzene, 4,4′-
dimethylazobenzene, 3,3′-dimethoxyazobenzene, 4,4′-dimethoxyazobenzene
provided the corresponding products in
76−91% yields (3a, 3ba−3ga). Azobenzenes with electronwithdrawing
groups, for example, 4,4′-difluoroazobenzene, 4,4′-
dichloroazobenzene, 3,3′-dibromoazobenzene, and 4,4′-di-
(trifluoromethoxy)azobenzene gave the desired products in
50−68% yields (3ha−3la). The strong electron-withdrawing
group, such as NO2, obviously restrained the reaction and could
not afford the desired product under the standard reaction
conditions. These results further demonstrated that the
electron density of substrates played a more important role
than the steric hindrance. No significant steric effect of the
ortho- or meta-substituted azobenzene was found in the
acylation reaction. 2,2′-Dimethylazobenzene, 3,3′-dimethylazobenzene,
bis(3,5-dimethyl)azobenzene could give similar yields
(3a vs 3ba, 3ca, 3da). An excellent regioselectivity was found
for the meta-substituted azobenzenes (3ca, 3fa, 3ja), in which
the acylation reaction only occurred at the para-position of the
substituent group, largely due to the steric hindrance.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ปฏิกิริยาให้เหมาะกับเงื่อนไขในมือ orthoacylation
ของ azobenzenes ต่าง ๆ ด้วยโทลูอีนถูกสอบสวน
และสรุปผลในตารางที่ 2 ผลลัพธ์ ปานกลางถึง
อัตราผลตอบแทนที่ดีได้รับในกรณีส่วนใหญ่ ทั่วไป การ
azobenzenes กับกลุ่มที่บริจาคอิเล็กตรอนให้อัตราผลตอบแทนสูง
กว่ากับกลุ่มอิเล็กตรอนที่ถอน อุดมไปด้วยอิเล็กตรอน
azobenzenes เช่น azobenzene, 22′-dimethylazobenzene,
3, 3′ dimethylazobenzene, bis(3,5-dimethyl)-azobenzene, 4, 4′-
dimethylazobenzene, 3′ 3 -dimethoxyazobenzene, 4, 4′-dimethoxyazobenzene
ให้ผลิตภัณฑ์สอดคล้องกันใน
76−91% อัตราผลตอบแทน (3a, 3ba−3ga) Azobenzenes กับ electronwithdrawing
กลุ่ม เช่น 4, 4′-difluoroazobenzene, 4, 4′-
dichloroazobenzene, 3, 3′ dibromoazobenzene และ 4, 4′ -ดิ-
azobenzene (trifluoromethoxy) ให้กับผลิตภัณฑ์ที่ระบุใน
50−68% (3ha−3la) ที่ทำให้ แข็งแรงอิเล็กตรอนถอน
กลุ่ม เช่น NO2 ยับยั้งปฏิกิริยา และสามารถเห็นได้ชัด
ไม่สามารถระบุผลิตภัณฑ์ภายใต้มาตรฐานปฏิกิริยา
เงื่อนไข ผลลัพธ์เหล่านี้ต่อไปสาธิตที่การ
อิเล็กตรอนความหนาแน่นของพื้นผิวเล่นบทบาทสำคัญ
กว่าน๊อต steric ไม่มี steric ผลสำคัญของการ
ortho - หรือ meta-แทน azobenzene พบใน
อย่างไร acylation ปฏิกิริยา 2, 2′-Dimethylazobenzene, 3′ 3 -dimethylazobenzene,
azobenzene bis (3,5 dimethyl) สามารถให้ผลผลิตเหมือนกัน
(3a กับ 3ba, 3ca, 3da) Regioselectivity แห่งการพบ
สำหรับการแทนเมตา azobenzenes (3ca, 3fa, 3ja), ซึ่ง
ปฏิกิริยาอย่างไร acylation เฉพาะเกิดขึ้นที่ตำแหน่งพาราของ
กลุ่ม substituent ส่วนใหญ่เนื่องจากน๊อต steric

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ด้วยเงื่อนไขของปฏิกิริยาที่ดีที่สุดในมือ orthoacylation
ของ azobenzenes ต่างๆที่มีโทลูอีนได้รับการตรวจสอบ
และผลที่ได้สรุปไว้ในตารางที่ 2. ปานกลางถึง
อัตราผลตอบแทนที่ยอดเยี่ยมที่ได้รับสำหรับกรณีที่มากที่สุด โดยทั่วไป
azobenzenes กับกลุ่มอิเล็กตรอนบริจาคให้ผลตอบแทนสูง
กว่าผู้ที่มีกลุ่มอิเล็กตรอนถอน อิเล็กตรอนที่อุดมด้วย
azobenzenes เช่นเอโซเบนซีน, 2,2 '-dimethylazobenzene,
3,3 '-dimethylazobenzene, ทวิ (3,5-dimethyl) เอโซเบนซีน 4,4 -
dimethylazobenzene, 3,3 '-dimethoxyazobenzene, 4, 4'-dimethoxyazobenzene
ให้ผลิตภัณฑ์ที่สอดคล้องกันใน
อัตราผลตอบแทน 76-91% (3a, 3ba 3-Ga) Azobenzenes ด้วย electronwithdrawing
กลุ่มตัวอย่างเช่น 4,4 '-difluoroazobenzene, 4,4' -
dichloroazobenzene, 3,3 '-dibromoazobenzene และ 4,4'-di-
(trifluoromethoxy) เอโซเบนซีนให้สินค้าที่ต้องการใน
50-68% อัตราผลตอบแทน (3HA-3LA) อิเล็กตรอนถอนแข็งแกร่ง
กลุ่มเช่น NO2 ชัดยับยั้งปฏิกิริยาและสามารถ
จ่ายได้สินค้าที่ต้องการภายใต้ปฏิกิริยามาตรฐาน
เงื่อนไข ผลเหล่านี้ยังแสดงให้เห็นว่า
มีความหนาแน่นของอิเล็กตรอนพื้นผิวมีบทบาทสำคัญมากขึ้น
กว่าอุปสรรค steric ไม่มีผลกระทบอย่างมีนัยสำคัญ steric ของ
เอโซเบนซีนออร์โธหรือเมตาแทนถูกพบใน
ปฏิกิริยา acylation 2,2 '-Dimethylazobenzene, 3,3'-dimethylazobenzene,
ทวิ (3,5-dimethyl) เอโซเบนซีนจะให้อัตราผลตอบแทนที่คล้ายกัน
(3a เทียบ 3ba, 3CA, 3DA) regioselectivity ดีพบ
กับ azobenzenes เมตาแทน (3CA, 3fa, 3ja) ซึ่ง
ปฏิกิริยา acylation เพียง แต่เกิดขึ้นในพาราตำแหน่งของ
กลุ่มแทนที่ส่วนใหญ่เนื่องจากอุปสรรค steric

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ด้วยการปรับปฏิกิริยาเงื่อนไขในมือ orthoacylation
ของ azobenzenes ต่างๆที่มีโทลูอีนถูกสอบสวน
และผลการวิจัยสรุปได้ในตารางที่ 2

อัตราผลตอบแทนที่ดีปานกลางได้สำหรับกรณีส่วนใหญ่ โดยทั่วไป ,
azobenzenes กับอิเล็กตรอนบริจาคกลุ่มให้ปริมาณผลผลิต
มากกว่าผู้ที่มีอิเล็กตรอนถอนกลุ่ม azobenzenes รวย
อิเล็กตรอน เช่น และ ๒2 - dimethylazobenzene ’ , ’
3 , 3 - dimethylazobenzene , BIS ( 3,5-dimethyl ) - และ -
dimethylazobenzene , 4 ’ , ’ - ’ dimethoxyazobenzene 3 , 3 , 4 - ผลิตภัณฑ์ที่เกี่ยวข้องในการจัด dimethoxyazobenzene

76 − 91 % ผลผลิต ( 3A , 3ba − 3ga ) azobenzenes กับ electronwithdrawing
กลุ่ม ตัวอย่าง ได้รับ difluoroazobenzene 4 - , 4 -
dichloroazobenzene ’ , ’ - dibromoazobenzene 3 , 3 และ 4 นั้น - -
ดิ( trifluoromethoxy ) และให้ผลิตภัณฑ์ที่ต้องการ
50 − ( − 3ha 68 % ผลผลิต 3la ) แข็งแรงอิเล็กตรอนถอน
กลุ่มเช่น NO2 ชัดเจนและสามารถยับยั้งปฏิกิริยา
ไม่ซื้อสินค้าที่ต้องการภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยา
มาตรฐาน ผลลัพธ์เหล่านี้เพิ่มเติมแสดงให้เห็นว่า
ความหนาแน่นของอิเล็กตรอนของพื้นผิวการเล่นที่สำคัญบทบาท
กว่าตัวเอ .เอ ไม่มีผลต่อผลของ
ตรงหรือเมตาทดแทนและพบใน
โพลิสไตรีนปฏิกิริยา 2 , 2 - 3 , 3 - dimethylazobenzene ’ , ’ dimethylazobenzene
ทวิ , 3,5-dimethyl ) และจะให้คล้ายกันผลผลิต
( 3A 3ca 3ba , VS , 3da ) การ regioselectivity ยอดเยี่ยมพบ
สำหรับ Meta แทน azobenzenes ( 3ca 3fa , , ,
3ja ) ซึ่งโพลิสไตรีนเท่านั้นที่เกิดปฏิกิริยาที่ไปยังตำแหน่งของ
กลุ่มอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลส่วนใหญ่เนื่องจากการที่ตัวเอ .