is reduced. At higher oxygen pressures, however, the reaction
is driven to the right and autoxidation rates increase due to
hydrogen abstraction reactions like that shown in Eq. 25.
ROO-Car-OO • +RH → ROO-Car-OOH + R• (25)
Peroxyl radical adducts, however, are also likely to follow
other pathways. One path these radical adducts might follow is
decay to carotenoid epoxides and new alkoxyl radicals (Eq. 26),
which may further the extent of oxidative degradation as the
newly formed radicals attack other oxidizable substrates in the
system (Liebler and McClure, 1996). Mortensen (2001) found
acetylperoxyl-beta-carotene radical adducts to decay with a first
order rate constant of 1.35 × 103 s−1, and hypothesized that
the decay of the adduct may follow this path (Mortensen, 2001)
Yamauchi et al. (1993) found additional evidence for this type
of pathway in the reaction products formed by AMVN-initiated
peroxidation of beta-carotene in methyl linoleate or benzene.
The products formed in the benzene study (as determined by
HPLC followed by UV, infrared, 1H and 13C NMR and mass
spectrometry) were 12-formyl-11-nor-beta, beta-carotene,
15′-formyl-15-nor-beta, beta-carotene, 19-oxomethyl-10-norbeta,
beta-carotene, 5,6-epoxy-5,6-dihydro-beta, beta-carotene,
13,15′-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro-beta, beta-carotene,
stereoisomers of 15′,13-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro-beta,
beta-carotene, and 11,15′-cyclo-12,15-epoxy-11,12,15,15′-
tetrahydro-beta,beta-carotene (Yamauchi et al., 1993).
In the methyl linoleate study, products formed (as determined
by HPLC) included beta-carotene 5,6-epoxide,
13,15′-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro-14,15-dinor –beta,betacarotene,
15′,13-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro14,15-dinorbeta,
beta-carotene, 11,15′-dihydrooxepin-beta-beta-carotene,
12-formyl-11-nor-beta, beta-carotene, and 15′-formyl-15-norbeta,
beta-carotene (Yamauchi et al., 1998)
(Car-ROO)• → Carotenoid Epoxide + RO• (26)
ISOMERIZATION
Electron transfer reactions are also thought to play a role in
isomerization of carotenoids. Some studies suggest that isomerization
is mediated by carotenoid radical cations and possibly
dications (Eqs. 27 and 28) formed from electron transfer from
neutral carotenoids to radicals or compounds like iron that can
easily transfer charge (Wei et al., 1997; Gao et al., 2003, 1996).
This is thought to occur because of lower energy barriers for configural
transformation in the cation species compared to those of
neutral carotenoids (Wei et al., 1997; Gao et al., 1996),Wei et al.
(1997) found that oxidation of canthaxanthin and 8′-apo-betacaroten-
8′-al resulted first in the formation of radical cations (as
determined by optical spectroscopy), followed by formation of
cis-isomers (as determined by HPLC). Canthaxanthin and betacarotene
in dichloromethane were also found to undergo this
จะลดลง ที่สูงออกซิเจนแรงดัน ไร ปฏิกิริยา
ขับเคลื่อนเพื่อเพิ่มราคาขวาและ autoxidation เนื่อง
ไฮโดรเจน abstraction ปฏิกิริยาเช่นที่แสดงใน Eq. 25.
ดาอุปกรรถ• RH → R• อุปกรรถยนต์-OOH (25)
Peroxyl อนุมูล adducts อย่างไรก็ตาม มีแนวโน้มที่จะทำตาม
มนต์อื่น ๆ เส้นทางหนึ่งที่ adducts อนุมูลเหล่านี้อาจทำตามได้
ผุ carotenoid epoxides และอนุมูล alkoxyl ใหม่ (Eq. 26),
ซึ่งอาจเพิ่มเติมขอบเขตของการลด oxidative เป็น
อนุมูลใหม่มีรูปแบบโจมตีอื่น ๆ พื้นผิว oxidizable ในการ
ระบบ (Liebler และ McClure, 1996) ได้ มอร์เทนเซน (2001) พบ
acetylperoxyl-เบต้าแคโรทีนรัศมี adducts ผุ ด้วยเป็นครั้งแรก
สั่งค่าคงอัตราของ 1.35 × 103 s−1 และตั้งสมมติฐานว่าที่
ผุของ adduct การตามเส้นทางนี้ (มอร์เทนเซน 2001)
ยะมะอุชิ et al. (1993) พบหลักฐานเพิ่มเติมสำหรับชนิดนี้
ของทางเดินในด้านปฏิกิริยาที่เกิดขึ้น โดยเริ่มต้น AMVN
peroxidation ของ beta-carotene methyl linoleate หรือเบนซีน
ผลิตภัณฑ์เกิดขึ้นในการศึกษาเบนซีน (
HPLC ตาม ด้วย UV อินฟราเรด NMR 1H และ 13C และมวลชน
spectrometry) มี 12-formyl-11- ไม่เบต้า beta-carotene,
15′-formyl-15-nor-beta, beta-carotene, 19-oxomethyl-10-norbeta,
เบต้าแคโรทีน 5,6-อีพ๊อกซี่-5,6-dihydro-เบต้า beta-carotene,
13,15′-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro-beta เบต้าแคโรที น,
stereoisomers ของ 15′,13-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro-beta,
beta-carotene และ 11,15′-cyclo-12,15-epoxy-11,12,15,15′-
tetrahydro-betabeta-carotene (ยะมะอุชิ et al., 1993) .
ในศึกษา linoleate methyl ผลิตภัณฑ์เกิดขึ้น (ตาม
โดย HPLC) รวม beta-carotene 5,6-epoxide,
13,15′-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro-14,15-dinor – beta,betacarotene,
15′,13-epoxyvinyleno-13,15′-dihydro14,15-dinorbeta,
beta-carotene, 11,15′-dihydrooxepin-beta-beta-carotene,
12-formyl-11-nor-beta, beta-carotene และ 15′-formyl-15-norbeta,
beta-carotene (ยะมะอุชิและ al., 1998)
(Car-ROO) •→ Carotenoid Epoxide RO• (26)
ISOMERIZATION
ปฏิกิริยาการถ่ายโอนอิเล็กตรอนจะยังคิดว่า บทบาทใน
isomerization carotenoids บางการศึกษาแนะนำว่า isomerization
mediated เป็นของหายากรุนแรง carotenoid และอาจ
dications (Eqs. 27 และ 28) เกิดขึ้นจากการถ่ายโอนอิเล็กตรอนจาก
carotenoids กลางอนุมูลหรือสารประกอบเช่นเหล็กที่สามารถ
ได้โอนย้ายค่าธรรมเนียม (Wei และ al., 1997 เกาและ al., 2003, 1996) .
นี้เป็นความคิดที่เกิดขึ้นเนื่องจากอุปสรรคพลังงานต่ำสำหรับ configural
การเปลี่ยนแปลงในชนิด cation เปรียบเทียบ
carotenoids กลาง (Wei และ al., 1997 เกา et al., 1996), เว่ย et al.
(1997) พบว่าออกซิเดชันของ canthaxanthin และ 8′-อะโป - betacaroten-
อัล 8′ ผลครั้งแรกในการก่อตัวรุนแรงเป็นของหายาก (เป็น
ตามปติก), ไปมาแล้ว โดยการก่อตัวของ
cis-isomers (ตามที่กำหนด โดย HPLC) Canthaxanthin และเบต้าแคโรที
ใน dichloromethane ยังพบจะรับนี้
การแปล กรุณารอสักครู่..
จะลดลง ที่แรงกดดันของออกซิเจนที่สูงขึ้น แต่ปฏิกิริยา
เป็นแรงผลักดันไปสู่อัตราที่เหมาะสมและ autoxidation เพิ่มขึ้นเนื่องจากการ
เกิดปฏิกิริยาของไฮโดรเจนที่เป็นนามธรรมเช่นที่แสดงในสมการ 25
ROO-Car-OO • + RH → ROO-Car-OOH + R • (25)
peroxyl adducts รุนแรง แต่ยังมีโอกาสที่จะทำตาม
วิถีทางอื่น ๆ เส้นทางหนึ่ง adducts รุนแรงเหล่านี้อาจเป็นไปตาม
การเสื่อมสลายไป epoxides carotenoid และอนุมูล alkoxyl ใหม่ (สมการที่ 26)
ซึ่งอาจต่อขอบเขตของการย่อยสลายออกซิเดชันเป็น
อนุมูลเพิ่งตั้งขึ้นใหม่โจมตีพื้นผิวออกซิไดอื่น ๆ ใน
ระบบ (liebler และ McClure, 1996) มอร์เทน (2001) พบ
acetylperoxyl เบต้าแคโรทีน adducts รุนแรงในการสลายตัวด้วยเป็นครั้งแรก
อัตราคงที่คำสั่งของ 1.35 × 103 s-1 และการตั้งสมมติฐานว่า
การสลายตัวของดึงเข้าหากันอาจปฏิบัติตามเส้นทางนี้ (มอร์เทน, 2001)
Yamauchi ตอัล (1993) พบหลักฐานอื่น ๆ สำหรับประเภทนี้
ของทางเดินในผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นจาก AMVN เริ่ม
peroxidation ของเบต้าแคโรทีนใน linoleate เมธิลเบนซีนหรือ
ผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้นในการศึกษาน้ำมันเบนซิน (ตามที่กำหนดโดย
วิธี HPLC ตามด้วยยูวีอินฟราเรด 1H และ 13C NMR และมวล
spectrometry) เป็น 12 formyl-11-หรือ-เบต้าเบต้าแคโรที
15'-formyl-15-หรือเบต้าเบต้าแคโรทีน 19 oxomethyl-10-norbeta,
เบต้าแคโรทีน 5 ,6-อีพ็อกซี่-5 ,6-dihydro-เบต้าเบต้าแคโรที
13,15 'epoxyvinyleno-13, 15'-dihydro-เบต้าเบต้าแคโรที
สเตอริโอของ 15 ',13-epoxyvinyleno-13, 15' -dihydro-เบต้า
เบต้าแคโรทีและ 11,15 'cyclo-12 ,15-อีพ็อกซี่-11, 12,15,15 -
tetrahydro เบต้าเบต้าแคโรทีน (. Yamauchi, et al, 1993)
ในการ การศึกษาเมทิล linoleate ผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้น (ตามที่กำหนด
โดย HPLC) รวมเบต้าแคโรทีน 5,6-อิพอกไซด์,
13,15 'epoxyvinyleno-13, 15'-dihydro-14 ,15-Dinor เบต้า, เบต้าแคโรที,
15 ', 13 -epoxyvinyleno-13, 15'-dihydro14 ,15-dinorbeta,
เบต้าแคโรที 11,15 'dihydrooxepin เบต้าเบต้าแคโรทีน
12 formyl-11-หรือ-เบต้าเบต้าแคโรทีและ 15'-formyl -15-norbeta,
เบต้าแคโรทีน (Yamauchi, et al., 1998)
(รถ ROO) •→ Carotenoid อิพอกไซด์ + RO • (26)
isomerization
อิเล็กตรอนปฏิกิริยาโอนนอกจากนี้ยังมีความคิดที่จะมีบทบาทสำคัญใน
isomerization ของนอยด์ บางการศึกษาแสดงให้เห็นว่าไอโซเมอ
เป็นผู้ไกล่เกลี่ยโดยไพเพอร์ carotenoid รุนแรงและอาจ
dications (Eqs. 27 และ 28) ที่เกิดขึ้นจากการถ่ายโอนอิเล็กตรอนจาก
carotenoids เป็นกลางอนุมูลหรือสารเช่นเหล็กที่สามารถ
ถ่ายโอนค่าใช้จ่ายได้อย่างง่ายดาย (Wei et al, 1997;. Gao เอตอัล ., 2003, 1996)
นี้เป็นความคิดที่เกิดขึ้นเนื่องจากอุปสรรคพลังงานที่ต่ำกว่าสำหรับ configural
การเปลี่ยนแปลงในชนิดไอออนบวกเมื่อเทียบกับที่ของ
carotenoids เป็นกลาง (Wei et al, 1997;.. Gao เอตอัล, 1996), เว่ยตอัล
(1997) พบว่าการเกิดออกซิเดชันของ canthaxanthin และ 8'-APO-betacaroten-
8'-อัผลครั้งแรกในการก่อตัวของอนุมูลอิสระไพเพอร์ (ตามที่
กำหนดโดยสเปคโทรออปติคอล) ตามด้วยการก่อตัวของ
สารอินทรีย์ถูกต้อง (ตามที่กำหนดโดย HPLC) และเบต้าแคโรที Canthaxanthin
ในไดคลอโรมีเทนยังพบว่าจะได้รับนี้
การแปล กรุณารอสักครู่..
จะลดลง ออกซิเจนความดันสูง อย่างไรก็ตาม ปฏิกิริยา
ขับรถไปทางขวาและอัตราการออกซิเดชันเพิ่มขึ้นเนื่องจาก
ไฮโดรเจนปฏิกิริยาแบบนี้เป็นนามธรรม 25 อีคิว .
รูรถุ - Rh → keyboard - key - name รูรถโอ R - ( 25 )
peroxyl หัวรุนแรง adducts อย่างไรก็ตาม ยังมีโอกาสที่จะปฏิบัติตาม
สัมภาระอื่น ๆ หนึ่งในเส้นทางที่ adducts หัวรุนแรงเหล่านี้อาจจะติดตามอยู่
สลายไป epoxides แคโรทีนอยด์และอนุมูลคนขาดความรับผิดชอบใหม่ ( 26 อีคิว )
ซึ่งอาจเพิ่มเติม ขอบเขตของการออกซิเดชันเป็นรูปแบบการโจมตี oxidizable
ใหม่อนุมูลสารอาหารอื่น ๆในระบบ และ ลีบเลอร์
เมิกคลูร์ , 1996 ) มอร์เทนเซน ( 2001 ) พบ
acetylperoxyl เบต้าแคโรทีนที่รุนแรง adducts สลายตัวกับครั้งแรก
สั่งค่าคงที่ของ 1.35 × 103 s − 1 และตั้งสมมุติฐานว่า
การเสื่อมลงของปุ่มตัวเลือกอาจตามเส้นทางนี้ ( Mortensen , 2001 )
ผู้พัฒนา et al . ( 1993 ) พบหลักฐานเพิ่มเติมสำหรับประเภทนี้ของทางเดินในปฏิกิริยา
ผลิตภัณฑ์ที่เกิดจาก amvn ริเริ่ม
ที่ดีของเบต้าแคโรทีนในเมทิลลิโนลิเ หรือเบนซิน
ผลิตภัณฑ์เกิดขึ้นในเบนซินศึกษา ( ตามที่กำหนดโดย
4 ตามด้วย UV , อินฟราเรด , 1H และ 13C NMR และมวล
12-formyl-11-nor-beta spectrometry ) เบต้า แคโรทีน
15 ’ - formyl-15-nor-beta เบต้า แคโรทีน 19-oxomethyl-10-norbeta
5,6-epoxy-5,6-dihydro-beta , เบต้าแคโรทีน เบต้า แคโรทีน 13,15
- epoxyvinyleno-13,15 ’’ - dihydro เบต้า แคโรทีน
stereoisomers 15 ’’ , - 13-epoxyvinyleno-13,15 dihydro เบต้า
เบต้าแคโรทีน และ 11,15 - cyclo-12,15-epoxy-11,12,15,15 ’ - ’
tetrahydro เบต้าเบต้า แคโรทีน ( ผู้พัฒนา et al . , 1993 ) .
ในเมทิลลิโนลิเศึกษาผลิตภัณฑ์เกิดขึ้น ( ตามที่กำหนด
2 ) ได้แก่ เบต้าแคโรทีน 5,6-epoxide
13,15 , - epoxyvinyleno-13,15 ’’ - dihydro-14,15-dinor –เบต้า เบต้า แคโรทีน 15 ’’ 13-epoxyvinyleno-13,15
, ,
- dihydro14,15-dinorbeta 11,15 , เบต้าแคโรทีน เบต้าเบต้า - dihydrooxepin ’
12-formyl-11-nor-beta แคโรทีน เบต้า แคโรทีน และ 15 นั้น formyl-15-norbeta
- ,เบต้า แคโรทีน ( ผู้พัฒนา et al . , 1998 )
( รูรถ ) A4 → keyboard - key - name แคโรทีนวอมแวม โร - ( 26 )
โอนอิเล็กตรอนปฏิกิริยาไอโซเมอไรเซชันยังคิดจะเล่นในบทบาท
ไอโซเมอไรเซชันของ carotenoids . บางการศึกษาแสดงให้เห็นว่าการแยกเป็นคนกลาง โดยเชื้อที่รุนแรง ทำให้
( และอาจจะ dications EQS . 27 และ 28 ) ที่เกิดขึ้นจากการถ่ายโอนอิเล็กตรอนจาก
เป็นกลาง Carotenoids ฝ่ายซ้ายหรือสาร เช่น เหล็ก ที่สามารถได้อย่างง่ายดาย
ค่าธรรมเนียมโอน ( Wei et al . , 1997 ; เกา et al . , 2003 , 1996 ) .
นี้เป็นความคิดที่จะเกิดขึ้นเนื่องจากการลดอุปสรรค configural
แปลงพลังงานในการเปรียบเทียบกับของแคโรทีนอยด์ชนิด
เป็นกลาง ( Wei et al . , 1997 ; เกา et al . , 1996 ) Wei et al .
( 2540 ) พบว่า การเกิดออกซิเดชันของแคนทาแซนทินและ 8 ได้รับความ betacaroten - -
8 นั้น - อัลเป็นผลแรกในการก่อตัวของอนุมูลอิสระ ทำให้ (
กำหนดโดยแสงสเปกโทรสโกปี ) , ตามด้วยการก่อตัวของ
CIS ไอโซเมอร์ ( ตามที่กำหนดโดย HPLC ) แคนทาแซนทิน และเบตาแคโรทีน
ในไดคลอโรมีเทนพบเจอนี้
การแปล กรุณารอสักครู่..