80 DELOCALIZED CHEMICAL BONDINGit m

80 DELOCALIZED CHEMICAL BONDING
it may indeed be aromatic, although the other isomers are not.251 It is known that the Hartree–Fock (HF) method incorrectly favors bond-length-alternating structures for [10]annulene, and aromatic structures are incorrectly favored by density func- tional theory. Improved calculations predict that the twist conformation is lowest in energy, and the naphthalene-like and heart-shaped conformations lie higher than the twist by 1.40 and 4.24 kcal mol1, respectively.252 From 13C and proton (H1) nmr spectra it has been deduced that neither is planar. However, that the angle strain is not insurmountable has been demonstrated by the preparation of several compounds that have large angles, but that are definitely planar 10-electron aromatic systems. Among these are the dianion 99, the anions 100 and 101, and the azonine 102.253 Compound 99254 has angles of
135, while100255 and 101256 have angles of 140, which are not very far from 144. The inner proton in 101257 (which is the mono-trans isomer of the all-cis 100) is found far upfield in the NMR (3.5 d). For 97 and 98, the cost in strain energy to achieve planarity apparently out- weighs the extra stability that would come from an aromatic ring. To emphasize the delicate balance between these factors, we may mention that the oxygen analog of 102 (X ¼ O, oxonin) and the N-carbethoxy derivative of 102 (X ¼ CH) are nonaromatic and nonplanar, while 102 (X ¼ N) is aromatic and planar.258 Other azaannulenes are known, including Vogel’s 2,7-methanoazaannulene,259 as well

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

80 DELOCALIZED งานเคมีมันจริง ๆ ได้หอม แม้ isomers อื่น ๆ not.251 ที่เรียกว่า วิธี Hartree – Fock (HF) ถูกให้ความสำคัญโครงสร้างพันธะความยาวสลับสำหรับ [10] annulene และโครงสร้างหอมจะถูกปลอดทฤษฎี func tional ความหนาแน่น ปรับปรุงคำนวณทำนายว่า conformation บิดต่ำในพลังงาน และ conformations เช่นแนฟทาลีน และหัวใจนอนสูงกว่าการบิด โดย 1.40 และ 4.24 mol1 กิโลแคลอรี่ respectively.252 13C และแรมสเป็คตรา nmr โปรตอน (H1) ที่มันได้ถูก deduced ไม่ว่าระนาบ อย่างไรก็ตาม ว่า พันธุ์มุมไม่ insurmountable ได้ถูกแสดง โดยการเตรียมสารต่าง ๆ ที่มีมุมขนาดใหญ่ แต่ที่เป็น definitely ระนาบหอมระบบ 10 อิเล็กตรอน หมู่เหล่านี้ dianion 99, anions ที่ 100 และ 101 และ azonine 99254 ผสม 102.253 มีราคาทำให้มุมของ 135, while100255 และ 101256 มีมุม 140 ซึ่งอยู่ไม่ไกลจาก 144 โปรตอนภายใน 101257 (ซึ่งเป็นไอโซเมอร์โมโนทรานส์ของทั้งหมด-cis 100) จะอยู่ upfield ไกลใน NMR (3.5 d) 97 และ 98 ต้นทุนในการต้องใช้พลังงานเพื่อให้บรรลุ planarity เห็นได้ชัดออกน้ำหนักมั่นคงเสริมที่จะมาเป็นแหวนหอม เน้นสมดุลระหว่างปัจจัยเหล่านี้ เราอาจพูดถึงออกซิเจนแบบแอนะล็อกของ 102 (¼ X O, oxonin) และอนุพันธ์อันดับ N carbethoxy ของ 102 (X ¼ CH) nonaromatic และ nonplanar, 102 (X ¼ N) เป็น หอมและ planar.258 azaannulenes อื่น ๆ เป็นที่รู้จัก รวมถึงของโวเกล 2,7-methanoazaannulene, 259 เช่น

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

80 delocalized พันธะเคมี
มันแน่นอนอาจจะมีกลิ่นหอมแม้ว่าสารอินทรีย์อื่น ๆ ที่มี not.251 มันเป็นที่รู้จักกันว่า Hartree-Fock (HF) วิธีการไม่ถูกต้องโปรดปรานโครงสร้างพันธบัตรยาวสลับสำหรับ [10] annulene และโครงสร้างที่มีกลิ่นหอมเป็นที่ชื่นชอบอย่างไม่ถูกต้อง โดยทฤษฎี tional ฟังก์ชั่นความหนาแน่น การปรับปรุงการคำนวณคาดการณ์ว่าโครงสร้างบิดต่ำสุดในการใช้พลังงานและเหม็นเหมือนและ conformations รูปหัวใจอยู่สูงกว่าบิดจาก 1.40 และ 4.24 กิโลแคลอรี mol1, respectively.252 จาก 13C และโปรตอน (H1) NMR สเปกตรัมจะได้รับการอนุมาน ที่ไม่เป็นระนาบ แต่ที่เครียดมุมไม่ผ่านไม่ได้รับการแสดงให้เห็นถึงการเตรียมความพร้อมของสารประกอบหลายที่มีมุมขนาดใหญ่ แต่ที่มีเครือ nitely ภาพถ่าย 10 อิเล็กตรอนระบบที่มีกลิ่นหอม กลุ่มคนเหล่านี้ dianion 99, แอนไอออน 100 และ 101 และ azonine 102.253 Compound 99254 มีมุมของ
135, 101,256 while100255 และมีมุมของ 140 ซึ่งไม่ไกลมากจาก 144 โปรตอนชั้นใน 101257 (ซึ่งเป็นขาวดำ -trans isomer ของทุก CIS 100) พบไกลขึ้นไฟไหม้ไฟใน NMR (3.5 ง) สำหรับ 97 และ 98, ค่าใช้จ่ายในการใช้พลังงานสายพันธุ์เพื่อให้บรรลุ planarity ชัดนอกน้ำหนักความมั่นคงพิเศษที่จะมาจากหอมแหวน เพื่อเน้นความสมดุลระหว่างปัจจัยเหล่านี้เราอาจจะพูดถึงว่าอะนาล็อกออกซิเจน 102 (X ¼ O, oxonin) และอนุพันธ์ N-carbethoxy ของ 102 (X ¼ CH) มีความหอมและ nonplanar ในขณะที่ 102 (X ¼ N) มีกลิ่นหอมและ planar.258 azaannulenes อื่น ๆ เป็นที่รู้จักกันรวมทั้งวอเกิลของ 2,7-methanoazaannulene 259 เช่นกัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

80 ถูกเคลื่อนย้ายพันธะเคมี
มัน แน่นอน อาจ จะ หอม ถึงแม้ว่าสารอินทรีย์อื่นๆ not.251 มันเป็นที่รู้จักกันว่าฮาร์ทรี่ - ก ( HF ) วิธีไม่ถูกต้องเรื่องความยาวพันธะสลับโครงสร้างสำหรับ [ 10 ] annulene และโครงสร้างหอมจะไม่ถูกต้องโปรด โดยทฤษฎีความหนาแน่น func tional . การปรับปรุงโครงสร้างการคำนวณคาดการณ์ว่าบิดต่ำสุดในพลังงานและแนพทาลีน ชอบรูปหัวใจบุตรนอนสูงกว่า 4.24 mol1 และบิดโดย 1.40 กิโล , และ respectively.252 จาก 13C NMR สเปกตรัมของโปรตอน ( H1 ) ได้ลงความเห็นว่าไม่เป็นระนาบ . แต่ที่มุมความเครียดไม่ใช่ สิ่งที่เราจะได้เห็นได้จากการเตรียมสารประกอบหลาย ๆมุมที่มีขนาดใหญ่แต่ที่ เดอ จึง nitely ระนาบ 10 อิเล็กตรอนที่มีระบบ ในหมู่เหล่านี้เป็น dianion 99 , anions 100 และ 101 และ azonine 102.253 99254 มีสารประกอบของ
135 มุม while100255 101256 140 และมีมุม ซึ่งอยู่ไม่ไกลจาก 144 . โปรตอนภายใน 101257 ( ซึ่งเป็นโมโนทรานส์ไอโซเมอร์ของ CIS ทั้งหมด 100 ) พบได้ไกลขึ้นจึงละมั่งใน NMR ( 3 D ) สำหรับ 97 และ 98ต้นทุนในการดึงพลังงานเพื่อให้บรรลุ planarity เห็นได้ชัดออก - มี่ความมั่นคงที่จะมาจากแหวนหอม เน้นความสมดุลที่ละเอียดอ่อนระหว่างปัจจัยเหล่านี้เราอาจจะพูดถึงว่าออกซิเจนอนาล็อก 102 ( X ¼ O , oxonin ) และ n-carbethoxy อนุพันธ์ของ 102 ( X ¼ CH ) และไม่มี กลิ่นหอม nonplanar ในขณะที่ 102 ( X ¼ n ) หอมและระนาบ .258 azaannulenes อื่นๆที่เป็นที่รู้จัก ได้แก่ นกก็ 2,7-methanoazaannulene 259 เช่นกัน
,