Abstract
This paper reports about the electrospray ionization mass spectrometric and quantum chemical study of unique coupling reaction of dihydroxybenzaldehydes in strong basic medium, which in the presence of SnIVCl4 yielded series of condensation products through the homo Dies-Alder reaction of the bicyclohexyl-4,6,4′,6′-tetraene-2,3,2′,3′-tetraone (2). In contrast to the known coupling reaction products catalyzing by diversity of CuI/CuII-, AgI-, Au0/AuIII/AuI-, ZnII-, Pd0/PdIII/PdII- and/or PtII-organometallics, yielding the substituted biphenyls, benzo-[c]-cromenes, condensation products of 5,6,11,12-tetraoxo-tricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-3,9-diene-1,4-dicarbaldehyde (14) type from 2,3-dihydroxybenzaldehyde particularly, and/or substituted aldehydes by Reimer–Tiemann reaction, in the presence of SnIVCl4, the formation of above dimeric adducts is chiefly process, explained with SnIV → SnII redox process. The known product 14 is obtained at trace concentrations, producing further dimeric 5,6,11,12,5′,6′,11′,12′-octaoxo-[4,4′]bi[tricyclo[6.2.2.02,7]dodecyl]-3,9,3′,9′-tetraene-1,1′-dicarbaldehyde adduct (15). The catalyzing organometallic precursor is a binuclear SnII-complex (I), where the metal ion is bonded covalently in Clsingle bondSnsingle bondC manner. A second metal ion is bidentately coordinated to adjacent Odouble bond; length as m-dashCsingle bond groups, forming a five membered chelate ring. The Cl− and OH−-terminal ligands completed the SnO3Cl chromophore. The experimentally evidenced complex I exhibited a significant thermodynamics stability of ΔG = −52996.80 kcal mol−1, a value different than Δ(ΔG) = |52945| kcal mol−1 towards the corresponding quantities of other structurally proposed analogous of SnII, SnIV or SnII/SnIV organometallics II–IV on the base of the MS elemental compositions and isotopic shapes.
นามธรรม
กระดาษนี้รายงานเกี่ยวกับ spectrometric electrospray ไอออนไนซ์มวลและการศึกษาทางเคมีควอนตัมของการเกิดปฏิกิริยาการมีเพศสัมพันธ์ที่ไม่ซ้ำกันของ dihydroxybenzaldehydes ในสื่อพื้นฐานที่แข็งแกร่งซึ่งในการแสดงตนของ snivcl4 ผลชุดผลิตภัณฑ์ควบแน่นผ่านตุ๊ดปฏิกิริยาตาย-มะเกลือของ bicyclohexyl-4, 6,4 '-6' tetraene-2, 3,2 '-3 ของ tetraone (2)ในทางตรงกันข้ามกับที่รู้จักกันเร่งปฏิกิริยาผลิตภัณฑ์ที่มีเพศสัมพันธ์โดยความหลากหลายของ cui/cuii-, agi, au0/auiii/aui-, organometallics-ptii znii, pd0/pdiii/pdii- และ / หรือยอม biphenyls แทน Benzo- [C] cromenes ผลิตภัณฑ์การรวมตัวของ 5,6,11,12-tetraoxo-tricyclo [6.2.2.02,7] dodeca-3 ,9-diene-1 ,4-dicarbaldehyde (14) ประเภทจาก 2,3-dihydroxybenzaldehyde โดยเฉพาะอย่างยิ่งและ / หรือแทนที่ลดีไฮด์จากปฏิกิริยา reimer-tiemann ในการปรากฏตัวของ snivcl4 การก่อตัวของ adducts dimeric ข้างต้นเป็นกระบวนการส่วนใหญ่อธิบายด้วย sniv → snii กระบวนการรีดอกซ์ ผลิตภัณฑ์ที่รู้จักกัน 14 ได้ที่ระดับความเข้มข้นร่องรอยการผลิต dimeric ต่อไป 5,6,11,12,5′,6′,11′,12′-octaoxo-[4,4′]bi[tricyclo[6.2.2.02,7]dodecyl]-3,9,3′,9′-tetraene-1,1'-dicarbaldehyde ดึงเข้าหากัน (15) ปูชนียบุคคลพันธะเร่งเป็น binuclear snii ซับซ้อน (i) ซึ่งไอออนโลหะผูกมัด covalently ใน clsingle bondsnsingle bondc ลักษณะ ไอออนโลหะที่สองมีการประสานงาน bidentately พันธบัตร odouble ติดกันเป็นระยะเวลากลุ่มพันธบัตร-m dashcsingle รูปแหวนห้าสมาชิกวงคีเลตCL-และโอ้ - ลิแกนด์เทอร์เสร็จ chromophore sno3cl ซับซ้อนหลักฐานการทดลองที่ฉันแสดงความมั่นคงที่สำคัญของอุณหพลศาสตร์Δg = -52,996.80 กิโลแคลอรีโมเลกุล-1 ค่าที่แตกต่างกันกว่าΔ (Δg) = | 52945 | กิโลแคลอรีโมเลกุล-1 ต่อปริมาณที่สอดคล้องกันของอื่น ๆ ที่นำเสนอโครงสร้างคล้ายคลึงของ snii,sniv หรือ snii / sniv organometallics ii-iv บนฐานของมิลลิวินาทีองค์ประกอบธาตุและรูปร่างของไอโซโทป
การแปล กรุณารอสักครู่..

นามธรรม
กระดาษนี้รายงานเกี่ยวกับวิธีพ่นละอองไฟฟ้า ionization spectrometric จำนวนมากและศึกษาเคมีควอนตัมคลัปเฉพาะปฏิกิริยาของ dihydroxybenzaldehydes ในแรงพื้นฐาน ซึ่งในต่อหน้าของ SnIVCl4 หาชุดควบแน่นผลิตภัณฑ์ผ่านตุ๊ดตาย Alder ปฏิกิริยา bicyclohexyl 4,6, 4′, 6′-tetraene-2,3, 2′, 3′-tetraone (2) ตรงข้ามผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาคลัปรู้จัก catalyzing ด้วยความหลากหลายของ นคุย/CuII-, AgI, Au0/AuIII/AuI-, ZnII- Pd0/PdIII/PdII - หรือ PtII-organometallics ผลผลิตเทียบเท่า biphenyls, benzo- [c] -cromenes, 5,6,11,12-tetraoxo-tricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-3,9-diene-1,4-dicarbaldehyde (14) ผลิตภัณฑ์ควบแน่นชนิดจาก 2,3-dihydroxybenzaldehyde โดยเฉพาะ หรือเทียบเท่า aldehydes โดยปฏิกิริยา ในต่อหน้าของ SnIVCl4 การก่อตัวของข้าง dimeric adducts Reimer–Tiemann เป็นกระบวนการ chiefly อธิบาย ด้วยกระบวนการ SnIV → SnII redox ผลิตภัณฑ์ชื่อดัง 14 ได้รับที่ความเข้มข้นติดตาม การผลิตเพิ่มเติม dimeric 5,6,11,12,5′,6′,11′,12′-octaoxo-[4,4′]bi[tricyclo[6.2.2.02,7]dodecyl]-3,9,3′,9′-tetraene-11′ dicarbaldehyde adduct (15) สารตั้งต้นที่ organometallic catalyzing binuclear SnII-ซับซ้อน (I), ซึ่งไอออนโลหะจะถูกผูกมัด covalently Clsingle bondSnsingle bondC อย่างนั้น ไอออนโลหะสองเป็น bidentately ประสานการติด Odouble บอนด์ ความยาวเป็นกลุ่มพันธะ m dashCsingle ขึ้นรูปแหวนแอซิด membered ห้า Ligands Cl− และเทอร์มินัล OH− เสร็จสมบูรณ์ SnO3Cl chromophore ซับซ้อน experimentally เห็นผมจัดแสดงเสถียรภาพอุณหพลศาสตร์ที่สำคัญของ ΔG = mol−1 −52996.80 กิโลแคลอรี่ ค่าแตกต่างจาก Δ(ΔG) = |52945| mol−1 กิโลแคลอรี่ต่อปริมาณอื่น ๆ ที่เกี่ยวข้อง structurally เสนอคู่ของ SnII SnIV หรือ SnII/SnIV organometallics II–IV บนฐานขององค์ธาตุ MS และ isotopic รูปร่าง
การแปล กรุณารอสักครู่..

เป็นนามธรรม
นี้กระดาษรายงานเกี่ยวกับ electrospray โฟโตอิเล็กทริกและมวลชน spectrometric ควอนตัมการศึกษาของสารเคมีที่โดดเด่นสำหรับเชื่อมต่อการตอบสนองของ dihydroxybenzaldehydes แข็งแกร่งในแบบเรียบง่ายมีขนาดกลางซึ่งในที่ประชุมของ snivcl ข้าว 4 Series ของหยดน้ำสินค้าผ่านที่กะเทย dies-alder ปฏิกริยาของ bicyclohexyl -4,6,4 ', 6 ' - tetraene -2,3,2 ', 3 ' - tetraone ( 2 )ในทางตรงกันข้ามกับที่รู้จักกันในชื่อการเชื่อมต่อการตอบสนองสินค้า catalyzing โดยความหลากหลายของ cui / cuii - , agi - , AU 0 / auiii / aui - , znii - , PD 0 / pdiii / pdii - และ/หรือ ptii - organometallics ,ผลที่ใช้แทน biphenyls , benzo - [ c ] - cromenes ,กลั่นตัวเป็นหยดน้ำสินค้าของ 5,6,11,12 - tetraoxo - tricyclo [ 6.2.2.02 , 7 ] dodeca -3,9 - diene -1,4 - dicarbaldehyde ( 14 ) ประเภท จาก 2,3 - dihydroxybenzaldehyde โดยเฉพาะ,และ/หรือนำมาใช้แทน aldehydes โดยปฏิกิริยา reimer-tiemann ในการมีอยู่ของ snivcl 4 ยิ่งไปกว่านั้นการกำเนิดของเหนือ adducts dimeric เป็นสำคัญกระบวนการอธิบายด้วยกระบวนการ redox snii sniv “→”. มีชื่อเสียงในด้านของ ผลิตภัณฑ์ 14 ที่จะได้รับการติดตามการผลิตที่ความเข้มข้น dimeric เพิ่มเติม 5,6,11,12,5 ' 6 ' 11 ' 12 ' - octaoxo - [ 4,4 '] BI [ tricyclo [ 6.2.2.027 ] dodecyl ] -3,9,3 ' 9 ' - tetraene 11 ' - dicarbaldehyde adduct ( 15 ) organometallic catalyzing สิ่งที่เป็น binuclear ที่ snii - คอมเพล็กซ์( i )ซึ่งไอออนโลหะจะเย็บ covalently ในลักษณะ bondc bondsnsingle clsingle ใช้พลังไอออนเป็นโลหะที่สองคือการผสมผสานอย่างลงตัวกับพันธบัตร odouble อยู่ใกล้กับความยาวเป็นกลุ่มพันธบัตรม. - dashcsingle สร้างห้าห่วง chelate of Organic Agriculture Movements หรือที่ bidentatelyM - และโอ ligands อาคารโดยสารเสร็จสมบูรณ์ chromophore sno 3 CL ได้. คอมเพล็กซ์ทดลองตามหลักฐานที่ผมแสดงความมั่นคงวิชาว่าด้วยความเคลื่อนไหวเนื่องจากความร้อนอย่างมีนัยสำคัญของ δg = -52996.80 kcal Website : www . mol 1 ค่าที่แตกต่างกันมากกว่าΔ( δg )=|| 52945 kcal Website : www . mol 1 ต่อจำนวนที่เกี่ยวข้องอื่นๆของโครงสร้างที่เสนอคล้ายคลึงกันกับของ sniisniv หรือ sniv snii / organometallics II - IV บนฐานของส่วนประกอบธาตุ MS และรูปร่าง isotopic
การแปล กรุณารอสักครู่..
