Imine formation and enamine formation appear different because one leads to a product with a C=N double bond and the other leads to a product with a C=C double bond. Actually, though, the reactions are quite similar. Both are typical examples of nucleophilic addition reactions in which water is eliminated from the initially formed tetrahedral intermediate and a new C=Nu double bond is formed.
Imines are formed in a reversible, acid-catalyzed process that begins with nucleophilic addition of the primary amine to the carbonyl group, followed by transfer of a proton from nitrogen to oxygen to yield a neutral amino alcohol, or carbinolamine. Protonation of the carbinolamine oxygen by an acid catalyst then converts the –OH into a better leaving group (-OH2+), and El-like loss of water produces an iminium ion. Loss of a proton from nitrogen gives the final product and regenerates the acid catalyst (Figure 19.8).
Imine formation is slow at both high pH and low pH but reaches a maximum rate at a weakly acidic pH around 4-5. For example, the profile of pH versus rate obtained for the reaction between acetone and hydroxylamine, NH2OH, shows that the maximum reaction rate is obtained at pH 4.5 (Figure 19.9, p. 772).
We can explain the observed pH dependence of imine formation by looking at each individual step in the mechanism. As indicated in Figure 19.8, an acid catalyst is required to protonate the intermediate carbinolamine, thereby converting the –OH into a better leaving group. Thus, reaction will be slow if there is not enough acid present (that is, at high pH). On the
Imine formation and enamine formation appear different because one leads to a product with a C=N double bond and the other leads to a product with a C=C double bond. Actually, though, the reactions are quite similar. Both are typical examples of nucleophilic addition reactions in which water is eliminated from the initially formed tetrahedral intermediate and a new C=Nu double bond is formed.
Imines are formed in a reversible, acid-catalyzed process that begins with nucleophilic addition of the primary amine to the carbonyl group, followed by transfer of a proton from nitrogen to oxygen to yield a neutral amino alcohol, or carbinolamine. Protonation of the carbinolamine oxygen by an acid catalyst then converts the –OH into a better leaving group (-OH2+), and El-like loss of water produces an iminium ion. Loss of a proton from nitrogen gives the final product and regenerates the acid catalyst (Figure 19.8).
Imine formation is slow at both high pH and low pH but reaches a maximum rate at a weakly acidic pH around 4-5. For example, the profile of pH versus rate obtained for the reaction between acetone and hydroxylamine, NH2OH, shows that the maximum reaction rate is obtained at pH 4.5 (Figure 19.9, p. 772).
We can explain the observed pH dependence of imine formation by looking at each individual step in the mechanism. As indicated in Figure 19.8, an acid catalyst is required to protonate the intermediate carbinolamine, thereby converting the –OH into a better leaving group. Thus, reaction will be slow if there is not enough acid present (that is, at high pH). On the
การแปล กรุณารอสักครู่..
![](//thimg.ilovetranslation.com/pic/loading_3.gif?v=b9814dd30c1d7c59_8619)
การพัฒนาอิมีนและการพัฒนา enamine ปรากฏแตกต่างกันเพราะหนึ่งนำไปสู่ผลิตภัณฑ์กับ C = N พันธะคู่และนำอื่น ๆผลิตภัณฑ์กับ C = C ดับเบิลบอนด์ จริงๆ แล้ว แม้ว่า ปฏิกิริยาที่ค่อนข้างคล้ายกัน ทั้งสองตัวอย่างทั่วไปของปฏิกิริยาการเติม nucleophilic ที่น้ำถูกตัดออกจากรูปแบบเริ่มต้น tetrahedral กลางใหม่ C = Nu พันธะคู่จะเกิดขึ้น
imines จะเกิดขึ้นในกลับ , กรดเร่งกระบวนการที่เริ่มต้นด้วย นอกจากนี้ nucleophilic ของ primary amine ในกลุ่มคาร์บอนิล , ตามด้วยการถ่ายโอนโปรตอนจากไนโตรเจนออกซิเจนเพื่อผลิตกรดอะมิโนที่เป็นกลาง แอลกอฮอล์ หรือ carbinolamine . โปรตอนของกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเจนโดย carbinolamine แล้วแปลง–โอ้เป็นออกจากกลุ่ม ( - oh2 )และ เอล เช่น การสูญเสียน้ำของผลิตผล iminium ไอออน การสูญเสียของไนโตรเจนให้โปรตอนจากกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายและสร้างใหม่ ( รูปใหม่ )
การพัฒนาอิมีนช้าที่ทั้งพีเอชและ pH ต่ำแต่ถึงอัตราสูงสุดที่ pH เป็นกรดอย่างอ่อน ๆ 4-5 . ตัวอย่างเช่น โปรไฟล์ของ pH เมื่อเทียบกับคะแนนที่ได้สำหรับปฏิกิริยาระหว่างอะซิโตนและมีน nh2oh , ,พบว่าอัตราการเกิดปฏิกิริยาได้สูงสุดที่ pH 4.5 ( รูปที่ 35 , หน้า 772 ) .
เราสามารถอธิบายการเกิดของอิมีนอ สังเกตได้โดยดูที่แต่ละขั้นตอนในระบบ ตามที่ระบุในรูป 19.8 , กรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาจะต้อง protonate ที่ carbinolamine กลางจึงแปลง–โอ้เป็นออกจากกลุ่ม ดังนั้นปฏิกิริยาจะช้าลง ถ้าไม่มีกรดปัจจุบัน ( คือที่ pH สูง ) บน
การแปล กรุณารอสักครู่..
![](//thimg.ilovetranslation.com/pic/loading_3.gif?v=b9814dd30c1d7c59_8619)