H-6 (δH 7.10) signals. On the basis of these HMBC observations and the close similarities of the spectroscopic features (see Supporting Information) among 10, and those of the previously established analogous structures 11 and 12,9 the locations and orientations of the DHDG and the isoDHDG units were assigned as shown by formula 10 (Figure 3). The HHDP group in 10 was assigned the S configuration by CD spectroscopy. The ESIMS spectrum of 10 exhibited an [M + Na]+ ion peak at m/z 1593, which was consistent with the O-4/O-6-des-HHDP hirtellin C (11) derivative and also the structural isomer to 12.9 On the basis of these findings, structure 10 was assigned to nilotinin D9 (Figure 3). Broadening of proton and carbon signals is a characteristic spectroscopic feature among oligomeric macrocyclic tannins such as oenotheins A and B, woodfordins C and D, and eugeniflorin D1. It has been explained by the presence of a restricted intercon- version among the macro-ring conformations.20 Hirtellin C (11) was first isolated from R. hirtella, and its structure was previously assigned on the basis of chemistry and spectroscopic data, including a 1H-13C long-range COSY experiment for its octacosamethyl derivative.9 However, despite the identical dimeric nature of hirtellin C (11) (Figure 3) and nilotinin D9 (10), the reported chemical shift of the glucose-2 anomeric proton signal was much lower (δH 6.07, br d)9 than that of the corresponding signal of 10 (δH 5.58, br s). Therefore, we performed intensive NMR spectroscopic experiments including 13C NMR, 1H-1H COSY, HSQC, and HMBC to verify the assignments for 11. The 1H NMR spectrum of 11 obtained in the present work showed proton signals (Table 1 and Experimental Section) identical to those
H-6 (δH 7.10) สัญญาณ โดยสังเกตเหล่านี้ HMBC และความเหมือนปิดคุณลักษณะด้าน (ดูข้อมูลสนับสนุนระหว่าง 10), และที่โครงสร้างคู่สร้างก่อนหน้านี้ 11 และ 12,9 ที่สถานและแนวของหน่วย isoDHDG และ DHDG ได้รับตามที่แสดง โดยสูตร 10 (รูปที่ 3) กลุ่ม HHDP ใน 10 ถูกกำหนดให้ S configuration โดยซีดีก จัดแสดงสเปกตรัม ESIMS 10 ตัว [M + นา] + คไอออนที่ m/z 1593 ซึ่งสอดคล้องกับอนุพันธ์ (11) hirtellin C O-4/O-6-เดส์-HHDP และไอโซเมอร์โครงสร้างกับ 12.9 ตาม findings เหล่านี้ โครงสร้าง 10 ถูกกำหนดให้กับ nilotinin D9 (รูปที่ 3) Broadening ของสัญญาณโปรตอนและคาร์บอนเป็นคุณลักษณะด้านลักษณะระหว่าง tannins oligomeric macrocyclic oenotheins A และ B, woodfordins C และ D และ eugeniflorin ง 1 มีการอธิบายความของ intercon จำกัดรุ่นระหว่าง conformations.20 แหวนแม Hirtellin C (11) ถูกแยกต่างหากจาก R. hirtella first และก่อนหน้านี้กำหนดโครงสร้างพื้นฐานด้านข้อมูล รวมถึงแบบ 1 H - 13 C พิสัยสบาย ๆ ทดลองของ derivative.9 octacosamethyl อย่างไรก็ตาม แม้จะเหมือน dimeric ธรรมชาติของ hirtellin C (11) (รูปที่ 3) และ nilotinin D9 และเคมี (10) กะเคมีรายงานสัญญาณโปรตอน anomeric กลูโคส 2 ถูกมากต่ำกว่า (δH 6.07, br d) 9 กว่าของสัญญาณที่เกี่ยวข้อง 10 (δH 5.58, br s) ดังนั้น เราทำคอร์ NMR ด้านการทดลอง NMR 13C, 1H - 1H โคซี่ HSQC และ HMBC เพื่อตรวจสอบการกำหนดสำหรับ 11 สเปกตรัม NMR 1H 11 ได้ในการทำงานปัจจุบันพบสัญญาณโปรตอน (ตารางที่ 1 และส่วนทดลอง) เหมือนกับ
การแปล กรุณารอสักครู่..
