values increase from 9900 Da at 2 h to 13,000 Da at 8 h (Fig. 5). Note that polymers obtained up to 2 h reaction are translucent, while the sample obtained at 8 h reaction time is opaque and brittle. Pictures E and F (Fig. 8) present the polymers samples obtained at 50 bar with enzyme contents of: (E) 3 wt% and (F) 5 wt%. Note that an increase in enzyme content also causes the gain in opacity and brittleness probably due to the increase in the number-average molecular weight from 12,400Da with 3 wt% of enzyme to 13,000Da with 5 wt % of enzyme.
Another important parameter evaluated in this study was the polydispersity index (PI) of the polymer. The PI results achieved by the kinetic assays of polycaprolactone production are presented in Fig. 9 for the different conditions tested. These results indicate that the PI values are similar for all the experimental conditions stud- ied ranging from 1.2 to 1.7. These values are consistent with PI of commercially available polycaprolactones such as the polycapro- lactone of Mn 10,000 and PI 1.4 (code 440752 [39]). Above 2 h of reaction the PI are higher than 1.5, which indicates that the reac- tion is not controlled [9]. This behavior could be explained by the effect of the secondary reactions, such as intra and intermolecular transesterification and hydrolysis that act increasing the molecu- lar weight dispersion (poor reaction control). PI results similar to these obtained for LPG reactions (up to 1.7) were observed in our previous study on polycaprolactone production with Novozym 435 in supercritical CO2 presented by Rosso et al. [13] (up to 1.7) and have been also reported by literature [9,10,40].
As explained by Rosso et al. [13], in order to define the best reaction conditions in terms of enzyme content and reaction time for the polymerization, the parameter representing process pro- ductivity was defined as described in Section 2.5. Therefore, the productivity data for the reactions studied are presented in Fig. 10. Results from this Fig. 10 show that the productivity increases with increasing enzyme content and also with the progress of the reaction, for all conditions teste
ค่าเพิ่มขึ้นจาก 9900 ดา 2 ชั่วโมงถึง 13,000 ดาที่ 8 ชั่วโมง (รูปที่. 5) โปรดทราบว่าพอลิเมอได้ถึง 2 ชั่วโมงปฏิกิริยาจะโปร่งแสงในขณะที่กลุ่มตัวอย่างได้ที่ 8 ชั่วโมงเวลาการเกิดปฏิกิริยาเป็นทึบแสงและเปราะ รูปภาพ E และ F (รูปที่ 8.) นำเสนอโพลิเมอร์ตัวอย่างได้ที่ 50 บาร์ที่มีเนื้อหาของเอนไซม์: (E) 3% โดยน้ำหนักและ (F) 5% โดยน้ำหนัก โปรดสังเกตว่าการเพิ่มขึ้นของเนื้อหาเอนไซม์ยังทำให้กำไรในความทึบแสงและความเปราะอาจเนื่องมาจากการเพิ่มขึ้นของจำนวนค่าเฉลี่ยน้ำหนักโมเลกุลจาก 12,400Da 3% โดยน้ำหนักของเอนไซม์ที่จะ 13,000Da 5% โดยน้ำหนักของเอนไซม์.
อีกตัวแปรที่สำคัญการประเมิน ในการศึกษาครั้งนี้คือดัชนี polydispersity (PI) ของพอลิเมอ ผล PI ทำได้โดยการตรวจการเคลื่อนไหวของการผลิต polycaprolactone ถูกแสดงไว้ในรูป 9 สำหรับเงื่อนไขที่แตกต่างผ่านการทดสอบ ผลการศึกษานี้แสดงให้เห็นว่าค่า PI จะคล้ายกันสำหรับทุกเงื่อนไขการทดลอง stud- IED ตั้งแต่ 1.2-1.7 ค่าเหล่านี้มีความสอดคล้องกับ PI ของ polycaprolactones ใช้ได้ในเชิงพาณิชย์เช่น lactone polycapro- ของ Mn 10,000 PI 1.4 (รหัส 440752 [39]) ด้านบน 2 ชั่วโมงของการเกิดปฏิกิริยา PI สูงกว่า 1.5 ซึ่งแสดงให้เห็นว่าการ reac- ไม่ได้ถูกควบคุม [9] ลักษณะการทำงานนี้สามารถอธิบายได้โดยผลของปฏิกิริยารองเช่น transesterification ภายในและระหว่างโมเลกุลและไฮโดรไลซ์ที่ทำหน้าที่เพิ่มขึ้นการกระจายน้ำหนัก Lar molecu- (การควบคุมการเกิดปฏิกิริยาที่ไม่ดี) ผล PI คล้ายกับเหล่านี้ได้รับปฏิกิริยาก๊าซหุงต้ม (ถึง 1.7) ถูกตั้งข้อสังเกตในการศึกษาก่อนหน้านี้ของเราในการผลิต polycaprolactone กับ Novozym 435 ใน CO2 supercritical นำเสนอโดยรอสโซ่และคณะ [13] (ถึง 1.7) และยังได้รับการรายงานจากวรรณกรรม [9,10,40].
ตามที่อธิบายไว้โดยรอสโซ่และคณะ [13] เพื่อกำหนดเงื่อนไขการเกิดปฏิกิริยาที่ดีที่สุดในแง่ของเนื้อหาเอนไซม์และเวลาการเกิดปฏิกิริยาพอลิเมอสำหรับพารามิเตอร์ที่เป็นตัวแทนของกระบวนการโปร ductivity ถูกกำหนดตามที่อธิบายไว้ในมาตรา 2.5 ดังนั้นข้อมูลการผลิตสำหรับปฏิกิริยาการศึกษาจะถูกนำเสนอในรูป 10. ผลจากรูปนี้ 10 แสดงให้เห็นว่าการผลิตที่เพิ่มขึ้นด้วยการเพิ่มเนื้อหาเอนไซม์และยังมีความคืบหน้าของการเกิดปฏิกิริยาสำหรับทุกสภาพ Teste
การแปล กรุณารอสักครู่..
