The photoluminescent properties of

The photoluminescent properties of copper(I) complexes have
raised the interest of scientific research due to their applications
in photocatalysis [1], electroluminescent devices [2], dye-sensitized
solar cells [3] and probes of biological systems [4]. Mixed-ligand
copper(I) complexes containing both diimine and phosphine
have shown improved photoluminescent properties [5]. The typical
example is the [Cu(NN)(PP)]+ system (NN = diimine, PP =
organic phosphine ligands). Copper(I) complexes, the [Cu(PP)
(NN)]+ system, can show long-lived metal-to-ligand charge transfer
(MLCT) excited states involving excitation from a metal–ligand
dr⁄ orbital as previously reported [6]. The previous demonstration
and calculation display that the HOMOs in the [Cu(PP)(NN)]+
family are mainly dominated by copper d-orbital with admixed
phosphine ligand character, while the LUMOs mainly consist of
polypyridine ligands [7]. So, changing the rigidity and size of
ligands coordinated to center Cu(I) ion, which leads to tuning
steric, electronic and conformational effects, is a powerful and synthetically
convenient method for mediating the structures, and the
photophysical and photochemical properties of these complexes
[8]. Furthermore, conformational change of copper(I) complexes
going with MLCT excitation may result in rapid non-radiative
decay (knr) [9], and conformational change of copper(I) complexes
going with Cu(I)/Cu(II) oxidation results in slow electron transfer
[10]. To obtain Cu(I) complexes suitable for photoelectrochemical
applications, an important consequence of typically addition of
bulky substituents will avoid the conformational change and maintain
the pseudotetrahedral Cu(I) at the excited state, which leads to
extending the lifetime for photoprocess. As we previously reported
[11], the introduction of bulky phosphine groups can minimize
effectively the geometric relaxation of copper(I) complexes at the
excited state as well as solvent attack, demonstrating unprecedented
higher quantum yield and longer lifetime at room temperature.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

มีคุณสมบัติถึงผงสีดำของคอมเพล็กซ์ copper(I)ขึ้นดอกเบี้ยของการวิจัยทางวิทยาศาสตร์เนื่องจากโปรแกรมประยุกต์ของตนใน photocatalysis [1], [2], electroluminescent อุปกรณ์ย้อม-sensitizedเซลล์แสงอาทิตย์ [3] และคลิปปากตะเข้ระบบชีวภาพ [4] ลิแกนด์ผสมประกอบด้วยทั้ง diimine และ phosphine คอมเพล็กซ์ copper(I)ได้แสดงคุณสมบัติถึงผงสีดำที่ดีขึ้น [5] การทั่วไปอย่างคือ [Cu(NN)(PP)] + ระบบ (NN = diimine, PP =phosphine อินทรีย์ ligands) Copper(I) สิ่งอำนวยความสะดวก การ [Cu(PP)(NN)] + ระบบ สามารถแสดง long-lived โลหะลิแกนด์ค่าธรรมเนียมโอนรัฐที่เกี่ยวข้องกับในการกระตุ้นจากโลหะ – ลิแกนด์ตื่นเต้น (MLCT)dr⁄ โคจรเป็นก่อนหน้านี้รายงาน [6] การสาธิตที่ก่อนหน้านี้และคำนวณแสดงว่า HOMOs ใน [Cu(PP)(NN)] +ครอบครัวเป็นส่วนใหญ่ครอบงำ โดย d ออร์บิทัลกับทองแดง admixedอักขระลิแกนด์ phosphine ขณะ LUMOs ส่วนใหญ่ประกอบด้วยpolypyridine ligands [7] ดังนั้น การเปลี่ยนแปลงความแข็งแกร่งและขนาดของligands ประสานงานกับศูนย์ Cu(I) ไอออน ซึ่งนำไปสู่การปรับแต่งsteric อิเล็กทรอนิกส์ และ conformational ผล ไม่มีประสิทธิภาพ และโซเดี่ยมวิธีที่สะดวกสำหรับโครงสร้าง การเป็นสื่อกลางและphotophysical และคุณสมบัติ photochemical ของสิ่งอำนวยความสะดวกเหล่านี้[8] . Furthermore เปลี่ยนแปลง conformational คอมเพล็กซ์ copper(I)ไปกับ MLCT ในการกระตุ้นอาจส่งผลอย่างรวดเร็วไม่ใช่ radiativeผุ (knr) [9], และเปลี่ยนแปลง conformational คอมเพล็กซ์ copper(I)มีผลการถ่ายโอนอิเล็กตรอนช้า Cu(I)/Cu(II) ออกซิเดชัน[10]. To obtain Cu(I) complexes suitable for photoelectrochemicalapplications, an important consequence of typically addition ofbulky substituents will avoid the conformational change and maintainthe pseudotetrahedral Cu(I) at the excited state, which leads toextending the lifetime for photoprocess. As we previously reported[11], the introduction of bulky phosphine groups can minimizeeffectively the geometric relaxation of copper(I) complexes at theexcited state as well as solvent attack, demonstrating unprecedentedhigher quantum yield and longer lifetime at room temperature.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

คุณสมบัติ photoluminescent ทองแดง (I)
เชิงซ้อนได้ยกผลประโยชน์ของการวิจัยทางวิทยาศาสตร์อันเนื่องมาจากการใช้งานของพวกเขาในโฟโต
[1] อุปกรณ์ electroluminescent [2],
สีย้อมไวแสงเซลล์แสงอาทิตย์[3] และฟิวส์ของระบบชีวภาพ [4] แกนด์ผสมทองแดง (I) คอมเพล็กซ์ที่มีทั้ง diimine และฟอสฟีนได้แสดงให้เห็นการปรับปรุงคุณสมบัติเรืองแสง[5] โดยทั่วไปตัวอย่างคือ [Cu (NN) (PP)] + ระบบ (NN = diimine, PP = แกนด์ฟอสฟีนอินทรีย์) ทองแดง (I) คอมเพล็กซ์ที่ [Cu (PP) (NN)] + ระบบสามารถแสดงระยะยาวโลหะกับแกนด์การถ่ายโอนค่าใช้จ่าย(MLCT) รัฐตื่นเต้นที่เกี่ยวข้องกับการกระตุ้นจากโลหะแกนด์dr/ โคจรตามที่รายงานก่อนหน้านี้ [ 6] ก่อนหน้านี้การสาธิตและการแสดงผลการคำนวณที่ homos ใน [Cu (PP) (NN)] + ครอบครัวถูกครอบงำโดยส่วนใหญ่ทองแดง d วงกับ admixed ตัวอักษรแกนด์ฟอสฟีนในขณะที่ Lumos ส่วนใหญ่ประกอบด้วยแกนด์polypyridine [7] ดังนั้นการเปลี่ยนแปลงความแข็งแกร่งและขนาดของแกนด์การประสานงานไปยังศูนย์ Cu (I) ไอออนซึ่งนำไปสู่การปรับ steric ผลอิเล็กทรอนิกส์และโครงสร้างเป็นที่มีประสิทธิภาพและการสังเคราะห์วิธีที่สะดวกสำหรับmediating โครงสร้างและคุณสมบัติทางแสงและเคมีของสารประกอบเชิงซ้อนเหล่านี้[8] นอกจากนี้การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างของทองแดง (I) คอมเพล็กซ์จะมีการกระตุ้นMLCT อาจส่งผลที่ไม่แผ่รังสีอย่างรวดเร็วผุ(KNR) [9] และการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างของทองแดง (I) คอมเพล็กซ์จะมีCu (I) / Cu (II) การเกิดออกซิเดชัน ผลในการถ่ายโอนอิเล็กตรอนช้า[10] ที่จะได้รับ Cu (I) คอมเพล็กซ์เหมาะสำหรับ photoelectrochemical การใช้งานที่มีผลโดยทั่วไปที่สำคัญของการเพิ่มของsubstituents ใหญ่จะหลีกเลี่ยงการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างและรักษาpseudotetrahedral Cu (I) ที่สภาพคล่องซึ่งจะนำไปสู่การขยายอายุการใช้งานสำหรับphotoprocess ในขณะที่เราได้รายงานไปแล้ว[11] การแนะนำของกลุ่มฟอสฟีนขนาดใหญ่สามารถลดได้อย่างมีประสิทธิภาพการผ่อนคลายทางเรขาคณิตของทองแดง(I) คอมเพล็กซ์ที่สภาพคล่องเช่นเดียวกับการโจมตีตัวทำละลายเป็นประวัติการณ์แสดงให้เห็นถึงอัตราผลตอบแทนที่สูงขึ้นและควอนตัมอายุการใช้งานอีกต่อไปที่อุณหภูมิห้อง