First, optimal reaction conditions

First, optimal reaction conditions for benzylation,
e.g., solvent, temperature and base, were investigated
with benzyl bromide. The best results were obtained
by using K2CO3 and Cs2CO3 as base; Na2CO3 and
Et3N lead to incomplete conversion while stronger bases
such as alkali hydrides or LDA lead to decomposition
and a complex mixture of products. DMF was the best
solvent because of clean and quantitative conversions.
The benzylation in other polar solvents such as acetone,
acetonitrile and methanol lead to lower yields due to
formation of various side products, which could not
be easily removed by chromatography. In addition, increase
in temperature or reaction time to more than 3
h lead to formation of BnGA (8), which is inseparable
from BnGB (6). It is worthy to note that during study
of benzylation in acetone-d6, a proton–deuterium exchange
of 10-H was observed.
enriched extract of terpene trilactones (TTL)
BB (1) GA (2) + GB(3) + GC (4) + GJ(5)
Et2O
washing
H2,P d/C
BnBr, K2CO3
DMF
H2,P d/C
SiO2 c.c.,
30 - 60% EtOAc/hex.
BB (1) GB (3) GC (4) GJ (5)
GA (2) + BnGB (6) + BnGC (7) + GJ (5)
BnGB (6) BnGC (7)
GA (2)
SiO2 c.c., 35 - 65% EtOAc/hex.
Scheme 1. Diagram of separation and isolation of TTL from enriched
G. biloba extracts.
O
O
O
O
O
t-Bu
HO
O OH
H
1,bilobalide (BB)
H
OH
OH
H
R1
H
H
OH
OH
R2
2, ginkgolide A (GA)
3, ginkgolide B (GB)
4, ginkgolide C (GC)
5, ginkgolide J (GJ)
O
HO
O O
O O
O
O
Me
t-Bu
HO
R1
R2
Fig. 1. Bilobalide and ginkgolides A, B, C, and J.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เงื่อนไขปฏิกิริยาแรก ดีที่สุดสำหรับ benzylationสอบสวนเช่น ตัวทำละลาย อุณหภูมิ และ ฐานมี benzyl โบรไมด์ ได้รับผลลัพธ์ดีที่สุดโดยใช้ K2CO3 และ Cs2CO3 เป็นฐาน Na2CO3 และEt3N ทำให้แปลงไม่สมบูรณ์ในขณะที่ฐานที่แข็งแกร่งเช่นด่าง hydrides หรือ lda ซึ่งนำไปสู่การแยกส่วนประกอบและส่วนผสมที่ซับซ้อนของผลิตภัณฑ์ กรมดีสุดตัวทำละลายเนื่องจากแปลงสะอาด และเชิงปริมาณBenzylation ในหรือสารทำละลายอื่น ๆ ขั้วเช่นอะซิโตนacetonitrile และเมทานอลที่นำไปสู่ลดผลผลิตเนื่องก่อตัวของด้านผลิตภัณฑ์ต่าง ๆ ซึ่งไม่สามารถได้ถูกเอาออก โดย chromatography นอกจากนี้ เพิ่มอุณหภูมิหรือเวลาปฏิกิริยามากกว่า 3h นำไปสู่การก่อตัวของ BnGA (8), ซึ่งเป็นการต่อจาก BnGB (6) จึงสมควรจะสังเกตว่า ในระหว่างการศึกษาของ benzylation ในอะซีโตน-d6 การแลกเปลี่ยนโปรตอน – ดิวเทอเรียมของ 10 H ถูกตรวจสอบอุดมไปสารสกัดของ trilactones เทอร์พีน (TTL)GA บีบี (1) (2) + GB(3) + GC (4) + GJ(5)Et2Oซักผ้าH2, P d/CBnBr, K2CO3กรมH2, P d/CSiO2 c.c.30 - 60% EtOAc/หก เหลี่ยมGJ GC (4) GB (3) บีบี (1) (5)GA (2) + BnGB (6) + BnGC (7) + GJ (5)BnGC BnGB (6) (7)GA (2)SiO2 c.c., 35-65% EtOAc/หก เหลี่ยมแผนงานที่ 1 ไดอะแกรมของการแยกและแยกของ TTL จากอุดมไปยากรัมสารสกัดOOOOOt-BuโฮO OHH1, bilobalide (BB)Hโอ้โอ้HR1HHโอ้โอ้R22, ginkgolide A (GA)3, ginkgolide B (GB)4, ginkgolide C (GC)5, ginkgolide J (GJ)OโฮO OO OOOฉันt-BuโฮR1R2Fig. 1 Bilobalide และ ginkgolides A, B, C และเจ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ครั้งแรกเงื่อนไขที่เหมาะสมสำหรับการเกิดปฏิกิริยา benzylation, เช่นตัวทำละลายอุณหภูมิและฐานถูกตรวจสอบกับเบนซิลโบรไมด์ ผลลัพธ์ที่ดีที่สุดที่ได้รับโดยใช้ K2CO3 และ Cs2CO3 เป็นฐาน; Na2CO3 และนำEt3N เพื่อการแปลงที่ไม่สมบูรณ์ในขณะที่ฐานที่แข็งแกร่งเช่นไฮไดรด์อัลคาไลน์หรือนำไปสู่การสลายตัวLDA และส่วนผสมที่ซับซ้อนของผลิตภัณฑ์ กรมเชื้อเพลิงธรรมชาติที่ดีที่สุดตัวทำละลายเพราะแปลงที่สะอาดและเชิงปริมาณ. benzylation ในตัวทำละลายขั้วอื่น ๆ เช่นอะซีโตนacetonitrile เมทานอลและนำไปสู่การลดลงของอัตราผลตอบแทนที่เกิดจากการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ด้านต่างๆซึ่งไม่สามารถลบออกได้อย่างง่ายดายโดยโค นอกจากนี้การเพิ่มขึ้นในระยะเวลาอันอุณหภูมิหรือการตอบสนองต่อมากกว่า 3 ชั่วโมงนำไปสู่การก่อตัวของ BnGA (8) ซึ่งจะแยกออกจากBnGB (6) มันเป็นเรื่องที่คุ้มค่าที่จะทราบว่าในระหว่างการศึกษาของ benzylation ในอะซีโตน-d6, แลกเปลี่ยนโปรตอนดิวทีเรียม 10-H ก็สังเกตเห็น. สารสกัดที่อุดมด้วยของ trilactones terpene (TTL) บีบี (1) จอร์เจีย (2) + GB (3) + GC (4) + GJ (5) Et2O ซักผ้าH2, P d / C BnBr, K2CO3 DMF H2, P d / C SiO2 ซีซี30 -. 60% EtOAc / ฐานสิบหกบีบี(1) GB (3) GC (4) บริษัท จีเจ (5) จอร์เจีย (2) + BnGB (6) + BnGC (7) + GJ (5) BnGB (6) BnGC (7) จอร์เจีย (2) ซีซี SiO2 35 -. 65% EtOAc / ฐานสิบหกโครงการ1. แผนผังของ การแยกและการแยกจาก TTL อุดมกรัม biloba สารสกัด. O O O O O เสื้อบุHO O OH H 1, bilobalide (BB) H OH OH H R1 H H OH OH R2 2 ginkgolide A (GA) 3 ginkgolide B (GB) 4 ginkgolide C ( GC) 5 ginkgolide J (GJ) O HO OO OO O O ฉันเสื้อบุHO R1 R2 รูป 1. Bilobalide และ ginkgolides A, B, C และเจ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ครั้งแรกที่เหมาะสมสำหรับปฏิกิริยาเงื่อนไข benzylation
, เช่น ตัวทำละลาย อุณหภูมิ และฐานศึกษา
กับเบนซิลโบรไมด์ . ผลลัพธ์ที่ดีที่สุดได้รับ
โดยใช้ K2CO3 cs2co3 Na2CO3 และเป็นฐาน และนำไปสู่การแปลงไม่สมบูรณ์
et3n ในขณะที่ฐานแข็งแกร่ง
เช่นด่างโฮเมอร์หรือ lda นำไปสู่การสลายตัว
และส่วนผสมที่ซับซ้อนของผลิตภัณฑ์ ยเป็นดีที่สุด
ตัวทำละลาย เพราะสะอาด และการแปลงเชิงปริมาณ
benzylation ในตัวทำละลายมีขั้วอื่น ๆ เช่น อะซิโตน เมทานอล ตะกั่วไน
และผลผลิตที่ลดลงเนื่องจากการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ด้านต่างๆ

ซึ่งจะถูกลบออกได้อย่างง่ายดายโดยโครมาโตกราฟี นอกจากนี้ การเพิ่มอุณหภูมิหรือเวลา
ในปฏิกิริยามากกว่า 3
H นำไปสู่การก่อตัวของ bnga ( 8 ) ซึ่งจะถูกแยกออกจาก bngb
( 6 )มันคุ้มค่าที่จะทราบว่าในระหว่างการศึกษา
ของ benzylation ใน acetone-d6 , โปรตอน–เสรีไทยตรา
ของ 10-h พบ .
อุดมสารสกัดจาก trilactones เทอร์ปีน ( TTL )
บีบี ( 1 ) กา ( 2 ) GC GB ( 3 ) ( 4 ) ( 5 ) et2o GJ

ผ้า
H2 P D / C


bnbr K2CO3 DMF , H2 P D / C
SiO2 C.C . ,
30 - 60% etoac / hex .
บีบี ( 1 ) GC GB ( 3 ) ( 4 ) ( 5 )
GJ กา ( 2 ) bngb ( 6 ) ( 7 ) bngc GJ ( 5 )
bngb ( 6 ) ( 7 ) bngc

GA ( 2 ) SiO2 ซี. ซี.35 - 65 % etoac / hex .
โครงการ 1 แผนภาพของการแยกและการแยกของ TTL จากอุดม
G biloba สารสกัด
o
O
O
O
O

O
t-bu โฮโอ
H
1 บิโลบาไลด์ ( BB )
H
.
อ้อ
H
R1
H
H
.
.
2
2 , กิงโกไลด์ ( GA )
3 B กิงโกไลด์ ( GB )
4 จิงโกไลด์ ซี กิงโกไลด์ ( GC )
5 J ( GJ )
o
โฮะ
o o
O O
o
o
ผม

t-bu โฮ


รูปที่ 1 R1 R2 . บิโลบาไลด์ และกิงโกลาย A , B , C , และเจ.