taking into account the mass of precipitated material by the initial monomer mass and expressed in percentage.
To assess the influence of process variables on enzymatic syn- thesis of PCL in LPG a full random factorial design, with 11 experiments, was adopted, with three variables in two levels and triplicate of the central point. The pressure conditions were 120, 200 and 280 bar; the enzyme content was 5, 10 and 15 wt% related to the monomer amount; and the solvent/monomer ratio was 1:2, 1:1 and 2:1. The temperature was kept constant at 65 ◦ C since it is within the temperature range of higher enzyme activity [30–33]. The reaction time was set at 2 h [23]. The influence of each vari- able (pressure, enzyme content and solvent/monomer ratio) over the response parameters (reaction yield, number-average molec- ular weight (Mn ), weight-average molecular weight (Mw ) and polidispersity index (PI)) was evaluated by means of analysis of variance (ANOVA). The pressure, the solvent/monomer mass ratio and enzyme percentage conditions were chosen to allow compar- ison with results previously published regarding the use of CO2 as solvent for polymerization reaction.
The conditions of the kinetic assays (Section 3.1.2) were set based on previous results obtained by assays that evaluated the effect of the process variables over yield, molecular weight and polidispersity index (Section 3.1.1). It was considered a fixed con- dition of solvent/monomer ratio of 2:1 and constant temperature of 65 ◦ C. Four polymerization kinetic assays were conducted with the following parameters: 120 bar/5 wt% enzyme; 50 bar/5 wt% enzyme; 50 bar/3 wt% enzyme and 25 bar/3 wt% enzyme. The experiments were conducted at reaction times from 30 min to 20 h, except for the assays at 50bar/3 wt% enzyme which were con- ducted for the times of 2 and 8h in order to provide points of comparison with results at 25 bar/3 wt% enzyme to assess the effect of pressure reduction and comparison with results at 50 bar/5 wt% enzyme to assess the effect of enzyme reduction. It is also impor- tant to highlight that each kinetic data represented a different assay (destructive experiments).
In addition, the enzyme reuse after the solvent/antisolvent sep- aration process was evaluated in five experiments, using 3 wt% of enzyme, solvent to monomer mass ratio of 2:1 at 25bar and 65 ◦ C with 8 h of reaction. Since the enzyme mass is reduced after each experiment due to the collapse of macroporous resin were the enzyme is immobilized, the reaction volume was also reduced for the subsequent reuse assays in order to guarantee the established operational temperature and pressure. Finally, it should be antic- ipated that all reaction assays performed with LPG in batch mode were accomplished in a two-phase region, as visually observed through the sapphire window of the reactor.
2.3. Highpressurecontinuousmodepolymerizationexperimental apparatus and procedure
The choice of reaction conditions (temperature and pressure) as well as the enzyme to the continuous mode polymerization exper- iments were based on the literature studies [9,10,13,23,26] which contributed as a starting point for the present study. In this sense, the conditions of pressure (120 and 200 bar) and mass ratio sol- vent/monomer (S/M) of 2:1 and 1:2 were based on the work of Rosso et al. [13] because it is a comprehensive study with the same substrates adopted. The lipase Novozym 435 used in temperatures around 65 ◦ C is adopted by consensus (among the studies men- tioned above) as the most promising for e-ROP of
การพิจารณามวลของวัสดุที่ตกตะกอน โดยน้ำยาเริ่มต้นโดยรวม และแสดงเป็นเปอร์เซ็นต์ในการประเมินอิทธิพลของตัวแปรของกระบวนการในวิทยานิพนธ์ syn เอนไซม์ในระบบของมหาชนในแก๊ส LPG เต็มสุ่มแฟกแบบ กับทดลอง 11 หมายถึง มีสามตัวแปรในระดับสองและ triplicate ของจุดศูนย์กลาง เงื่อนไขความดันได้ 120, 200 และ 280 บาร์ เนื้อหาเอนไซม์ได้ 5, 10 และ 15 wt %ที่เกี่ยวข้องกับจำนวนน้ำยา และตัวทำละลาย/น้ำยาอัตราส่วนเป็น 1:2, 1:1 และ 2:1 อุณหภูมิที่เก็บคงที่ 65 ◦ C เนื่องจากอยู่ในช่วงอุณหภูมิสูงเอนไซม์ [30 – 33] ปฏิกิริยาเวลาถูกตั้งค่าที่ 2 h [23] อิทธิพลของแต่ละวารี-สามารถ (ความดัน อัตราส่วนเอนไซม์เนื้อหาและตัวทำละลาย/น้ำยา) ผ่านพารามิเตอร์ตอบ (ผลผลิตของปฏิกิริยา น้ำหนักเฉลี่ยเลข molec ular (Mn), น้ำหนักเฉลี่ยน้ำหนักโมเลกุล (Mw) และ polidispersity ดัชนี (PI)) ถูกประเมิน โดยการวิเคราะห์ผลต่างของ (การวิเคราะห์ความแปรปรวน) ความดัน ตัวทำละลาย/น้ำยาโดยรวมอัตราและเอนไซม์เปอร์เซ็นต์เงื่อนไขถูกเลือกให้ compar ison กับผลที่ประกาศก่อนหน้านี้ เกี่ยวกับการใช้ CO2 เป็นตัวทำละลายในปฏิกิริยา polymerizationเงื่อนไขของ assays เดิม ๆ (หัวข้อ 3.1.2) สร้างขึ้นก่อนหน้านี้ผลที่ได้รับ โดย assays ซึ่งประเมินผลของตัวแปรของกระบวนการมากกว่าผลผลิต น้ำหนักโมเลกุล และดัชนี polidispersity (หัวข้อ 3.1.1) มันถือเป็นคอน-dition คงที่ของตัวทำละลาย/น้ำยาอัตราส่วน 2:1 และคงอุณหภูมิ 65 ◦ C. สี่ polymerization assays เดิม ๆ ได้ดำเนินการกับพารามิเตอร์ต่อไปนี้: 120 บาร์/5 wt %เอนไซม์ แถบ 50 5 wt %เอนไซม์ 50 บาร์/3 wt %เอ็นไซม์และเอ็นไซม์บาร์ 3 25 wt % ได้ดำเนินการทดลองที่เวลาปฏิกิริยาจาก 30 นาทีไป h 20 ยกเว้น assays ที่เอนไซม์% wt 50bar/3 ซึ่งมีคอน-สาธารณะครั้งที่ 2 และ 8 h เพื่อให้จุดของการเปรียบเทียบกับผลที่ 25 เอนไซม์% wt บาร์/3 เพื่อประเมินผลของการเปรียบเทียบกับผลที่ 50 บาร์/5 wt %เอ็นไซม์เพื่อประเมินผลของเอนไซม์ลดลงและลดความดัน ยังมีนำ-tant เน้นว่า แต่ละข้อมูลเดิม ๆ แสดงวิเคราะห์แตกต่างกัน (ทดลองแบบทำลาย)นอกจากนี้ เอนไซม์ใช้หลังจากการตัวทำ ละลาย/antisolvent sep-aration ถูกประเมินในการทดลอง 5, 3 wt %ของเอนไซม์ ตัวทำละลายน้ำยาโดยรวมอัตราส่วน 2:1 25bar และ 65 ◦ C กับ h 8 ของปฏิกิริยาโดยใช้ เนื่องจากเอนไซม์มวลจะลดลงหลังจากแต่ละการทดลองเนื่องจากการล่มสลายของ macroporous resin ได้ตรึงเอนไซม์นี้ ยังถูกลดสำหรับ assays นำต่อปริมาตรปฏิกิริยาเพื่อรับประกันอุณหภูมิก่อตั้งดำเนินงานและความดัน ในที่สุด มันควรจะ antic ipated ว่า assays ปฏิกิริยาทั้งหมดที่ทำกับแก๊ส LPG ในโหมดชุดงานก็สำเร็จในภูมิภาค two-phase เป็นเห็นสังเกตผ่านทางหน้าต่างแซฟไฟร์ของระบบ2.3 Highpressurecontinuousmodepolymerizationexperimental เครื่องมือและขั้นตอนเลือกปฏิกิริยาที่สภาวะ (อุณหภูมิและความดัน) เป็นเอนไซม์เพื่อโหมดต่อเนื่อง polymerization exper-iments ถูกใช้ในการศึกษาวรรณกรรม [9,10,13,23,26] ซึ่งเป็นจุดเริ่มต้นการศึกษาปัจจุบันส่วน ในนี้รู้สึก เงื่อนไขของความดัน (120 และ 200 บาร์) และอัตราส่วนมวลโซลระบาย/น้ำยา (S/M) 2:1 และ 1:2 จากงานของ Rosso et al. [13] เนื่องจากเป็นการศึกษาที่ครอบคลุม ด้วยพื้นผิวเดียวกันกับที่นำมาใช้ เอนไซม์ไลเปส Novozym 435 ใช้ในอุณหภูมิประมาณ 65 ◦ C เป็นบุตรบุญธรรม โดยมติ (ระหว่างการศึกษาผู้ชาย-tioned ข้างต้น) เป็นสัญญาที่สุดสำหรับ e-ROP ของ
การแปล กรุณารอสักครู่..
