The average of three consistent values of o-Ps lifetime
and intensity are reported here.
2.6. Differential Scanning Calorimetry (DSC)
Differential Scanning Calorimetry of virgin, bleached, and UV irradiated hair samples was carried out by using a Mettler FP90 DSC instrument automated with the computer software Mettler Toledo FP99A. Aluminum pans (7 mm diameter) were used for the measurements. Prior to the measurements, the instrument was calibrated by using indium as a standard. 12 mg of finely cut hair clippings were tightly packed into the pan and the DSC scan was run at a heating rate of 10 C/min. From the thermogram, the melting temperature (more commonly called denaturation temperature (TD) in hair literature) was determined.
2.7. X-ray diffraction (XRD)
Wide-angle X-ray scattering measurements were performed by using a Rigaku Miniflex II X-ray diffractometer employing a Ni fil- tered CuKa radiation of wavelength (k) 1.5406 Å. Finely cut hair clippings were taken in a glass sample holder and X-ray scanned (continuous) in the two-theta range 6–40 with a scanning step of 0.02. The intensity profile of the X-ray reflections was Gaussian fitted with the help of the PeakFit (V4.05, SPSS Inc.) computer soft- ware program after proper background correction. The full width at half maximum (b) and the corresponding Bragg peak value (2h) obtained for the Gaussians fit were used in the Williamson- Hall plot method [40,41], which is a graphical representation of the equation
bcosh k
¼
1 D
þ 4e
sinh k
ð1Þ
The slope of the straight line gives the average lattice strain (e), while the intercept gives the average crystallite size (D in Å).
3. Results and discussion
3.1. PALS results
A simple relation developed by Nakanishi et al. [42] relates o-Ps lifetime s3 to the average free volume hole radius R. In this model, the positronium atom is assumed to be localized in a spherical po- tential well having an infinite potential barrier of radius R0 with an electron layer in the region R < r < R0. According to this model, the relation between s3 and R is given by
ðs3Þ1 ¼ 21 R R0
þ
1 2p
sin
2pR R0 ns 1 ð2Þ
where R0 = R + dR; dR is an adjustable parameter determined to be 0.1657 nm by fitting Eq. (2) with s3 values for known hole sizes in porous materials like zeolites and other molecular media. The average free volume hole size Vf is evaluated as Vf = (4/3)pR3. The fractional free volume Fv can then be estimated as Fv =CVf I3. Here C = 0.0018 Å3 is used as suggested in the literature [10,12–18]. Note that, in a polymer, the free volume sizes distribute over a wide range, and hence Vf calculated from the average radius R is not strictly the average free volume size in the real sense; it needs to be evaluated statistically from the hole volume distribution. How- ever, literature very often reports this usage and in the present work, we follow this common practice of calling Vf as the average free volume cell size. It is now generally accepted in polymer research that the free volume hole size is particularly sensitive to microstructural modi- fications that occur in the amorphous domains of a polymer. Pro- cesses such as swelling, chain scission, and chain conformations (from folded to extended form) that relax the polymer network lead to an increase in the free volumes size. By contrast, processes such as cross-linking, occupation of free volume cavities by mole- cules, and folding of polymer chains that hinder mobility, normally lead to a decrease in free volumes. However, such generalizations hold good when Ps formation and decay process itself has not been significantly affected by positron quenchers and inhibitors that may result, as products, after the imposed treatments on the poly- mer. More caution is to be exercised when interpreting the changes in the positron parameter I3, as it is dependent on a number of other factors as well, such as molecular rearrangement and pres- ence of free-radicals (or Ps inhibitors). Therefore, its changes are normally understood in conjunction with the free volume size change. On the other hand, the fractional free volume inspects the overall modification in the microstructure. The results of this study are analyzed in this prospect.
3.1.1. Effect of UV radiation on virgin hair Fig. 1a shows the variation of o-Ps lifetime and hence the free volume size as a function of UV exposure time, while Fig. 1b and c depict the variation of o-Ps intensity and fractional free volume respectively. The o-Ps lifetime s3 (and hence Vf) alternately in- crease and decrease until 300 h of UV irradiation time and, then, show a decreasing trend. The fractional free volume (Fv) varies more or less in a similar manner. Human hair (average diameter 70 lm) has a layered structure with its inner mass – cortex (90% of dry weight) being sur- rounded by a 5–10 lm thick cuticle consisting of overlapping scales of flattened keratinized cells. The cells in cortex and cuticle are cemented together by the cell membrane complex (CMC). Obviously, the cuticle receives UV light directly, and in the absence of melanin granules in it, the protein component is attacked by the incident light. This makes the fiber hygroscopic. The initial increase in the value of s3 (for UV exposure time
ค่าเฉลี่ยของค่าที่สอดคล้องกันสามชีวิต o-Ps
และรายงานความรุนแรงที่นี่.
2.6 Calorimetry การการสแกนส่วนที่แตกต่าง (DSC)
Calorimetry การสแกนส่วนที่แตกต่างของบริสุทธิ์ bleached และ UV irradiated อย่างผมถูกดำเนิน โดยใช้เครื่องมือ Mettler FP90 DSC อัตโนมัติกับซอฟต์แวร์คอมพิวเตอร์ Mettler Toledo FP99A กระทะอลูมิเนียม (เส้นผ่าศูนย์กลาง 7 มม.) ถูกใช้สำหรับการประเมิน ก่อนการวัด เครื่องมือถูกปรับเทียบ โดยใช้อินเดียมเป็นมาตรฐาน finely ที่ตัดคลิปหน้าผม 12 มก.ได้แน่นลงในกระทะ และรันการสแกน DSC ที่อัตราความร้อน 10 C/min จาก thermogram กำหนดอุณหภูมิละลาย (มากกว่าปกติเรียกว่า denaturation อุณหภูมิ (TD) ในวรรณคดีผม) .
2.7 การเลี้ยวเบนการเอ็กซ์เรย์ (XRD)
ซูมเอกซเรย์ scattering วัดได้ดำเนินการ โดยใช้ diffractometer Rigaku Miniflex ทูเอ็กซ์เรย์ที่ใช้รังสี CuKa fil tered Ni ของความยาวคลื่น (k) 1.5406 Åคลิปหน้าประณีตตัดผมที่ถ่ายในที่เก็บตัวอย่างแก้ว และเอ็กซ์เรย์สแกน (ต่อเนื่อง) ในช่วงสองทีตา 6 – 40 มีขั้นตอนการสแกน 0.02 Profile ความเข้มของ reflections เอกซเรย์เป็น Gaussian fitted โดยใช้โปรแกรม PeakFit (V4.05 โปรแกรม Inc.) น้ำอัดลมเครื่องหลังจากการแก้ไขพื้นหลังที่เหมาะสม ความกว้างเต็มที่เกินครึ่ง (b) และค่าตรงกัน Bragg สูงสุด (2h) ได้ Gaussians fit ถูกใช้ในวิธีพล็อต Williamson - หอ [40,41], ซึ่งเป็นภาพของสมการ
bcosh k
¼
1 D
4e-fe กลไกþ
sinh k
ð1Þ
ความชันของเส้นตรงให้โครงตาข่ายประกอบเฉลี่ยพันธุ์ (e), ในขณะจุดตัดแกนให้ขนาด crystallite เฉลี่ย (D ในÅ) .
3 ผลลัพธ์และสนทนา
3.1 ผลลัพธ์ PALS
ความสัมพันธ์ง่าย ๆ พัฒนาโดย Nakanishi et al. [42] o Ps s3 อายุการใช้งานที่เกี่ยวข้องกับรัศมีหลุมปริมาณเฉลี่ยฟรีอาร์ ในรุ่นนี้ อะตอม positronium คาดว่าจะเป็นภาษาท้องถิ่นทรงกลมปอ-tential มีอุปสรรคการเกิด infinite ของรัศมี R0 กับชั้นอิเล็กตรอนที่ดีในภาค R < r < R0 ตามแบบจำลองนี้ ความสัมพันธ์ระหว่าง R และ s3 ถูกกำหนดโดย
ðs3Þ 1 ¼ 21 R R0
þ
1 2 p
บาป
2pR R0 ns 1 ð2Þ
ที่ R0 = R dR dR เป็นพารามิเตอร์การปรับกำหนด 0.1657 nm โดย fitting Eq. (2) มีค่า s3 สำหรับขนาดหลุมที่รู้จักกันในวัสดุ porous สื่อโมเลกุลอื่น ๆ เช่นซีโอไลต์ ขนาดหลุมปริมาณเฉลี่ยฟรี Vf จะถูกประเมินเป็น Vf = (4/3) pR3 ฟรีที่เศษส่วนปริมาตรแล้วจะประมาณ Fv เป็น Fv = CVf I3 นี่ C = 0.0018 Å 3 ใช้แนะนำเป็นวรรณคดี [10,12 – 18] หมายเหตุว่า ในการพอลิเมอร์ ขนาดไดรฟ์ข้อมูลฟรีกระจายผ่านหลากหลาย และดังนั้น คำนวณจากรัศมีเฉลี่ย R Vf ไม่เคร่งครัดขนาดปริมาตรเฉลี่ยฟรีในแง่จริง มันต้องมีประเมินทางสถิติจากการกระจายปริมาณหลุม วิธี - เคย วรรณกรรมบ่อยรายงานการใช้งานนี้ และงานนำเสนอ เราทำตามนี้วัตรของ Vf เรียกเป็นเซลล์ขนาดปริมาตรเฉลี่ยฟรี มันตอนนี้โดยทั่วไปยอมรับในงานวิจัยพอลิเมอร์ที่สำคัญโดยเฉพาะอย่างยิ่งการ fications modi ที่เกิดขึ้นในโดเมนไปของพอลิเมอร์แบบ microstructural ขนาดรูเสียงฟรี โปร-cesses เช่นบวม scission โซ่ โซ่ conformations (จากพับแบบฟอร์มเพิ่มเติม) ที่พักผ่อนรอเครือข่ายพอลิเมอร์เพื่อเพิ่มขนาดไดรฟ์ข้อมูลฟรี โดยคมชัด กระบวนการเช่น cross-linking อาชีพของฟันผุปริมาณฟรีโดยโมล cules และพับของโซ่พอลิเมอร์ที่ขัดขวางการเคลื่อนไหว ปกตินำไปสู่การลดลงในไดรฟ์ข้อมูลฟรี อย่างไรก็ตาม เช่น generalizations ค้างดีเมื่อ Ps ก่อผุกระบวนการและตัวเองไม่ได้ถูกกระทบ quenchers โพซิตรอนและ inhibitors ที่อาจส่งผลให้ เป็นผลิตภัณฑ์ significantly หลังจากรักษาตามบนโพลีแมร์ ข้อควรระวังเพิ่มเติมคือจะใช้ในการทำนายการเปลี่ยนแปลงพารามิเตอร์โพซิตรอน I3 ก็ขึ้นอยู่กับจำนวนอื่น ๆ ปัจจัยเช่น rearrangement โมเลกุลและเค้น-ence ของอนุมูลอิสระ (หรือ Ps inhibitors) ดังนั้น การเปลี่ยนแปลงมีปกติความเข้าใจร่วมกับการเปลี่ยนแปลงขนาดไดรฟ์ข้อมูลฟรี ในทางตรงข้าม ปริมาณเศษฟรีตรวจสอบ modification โดยรวมในการต่อโครงสร้างจุลภาค มีวิเคราะห์ผลการศึกษานี้ในโอกาสนี้
3.1.1 ผลของรังสีในผมบริสุทธิ์ Fig. 1a แสดงความแปรปรวนของอายุการใช้งาน o Ps และดังนั้น ขนาดไดรฟ์ข้อมูลฟรีเป็นฟังก์ชันของเวลาแสง UV, Fig. 1b และ c แสดงถึงความผันแปรของ o Ps ความเข้มและปริมาณเศษฟรีตามลำดับ S3 อายุการใช้งาน o-Ps (และด้วยเหตุนี้ Vf) สลับ ในรอยลดจนถึง h 300 เวลาวิธีการฉายรังสี UV และ แล้ว แสดงแนวโน้มลดลง เสียงฟรีเศษ (Fv) ไปจนน้อยในลักษณะที่คล้ายกัน ผม (เส้นผ่าศูนย์กลางเฉลี่ย 70 lm) มีโครงสร้างแบบ มีของมวลภายใน – cortex (90% ของน้ำหนักแห้ง) ถูกเซอ - ปัด โดยมี 5 – 10 lm หนาตัดแต่งหนังประกอบด้วยสมดุลของเซลล์ flattened keratinized ที่ทับซ้อนกัน เซลล์ใน cortex และตัดแต่งหนังเป็นคาร์ด้วยกัน โดยเซลล์เมมเบรนซับซ้อน (CMC) อย่างชัดเจน กำพร้าได้รับแสง UV โดยตรง และในการขาดงานของเมลานินเม็ดใน ส่วนประกอบของโปรตีนถูกโจมตี ด้วยแสงปัญหา นี้ทำให้ fiber hygroscopic เพิ่มเริ่มต้นค่าของ s3 (เวลาเปิดรับแสง UV < 50 h), และดังนั้น Vf อาจจะเนื่องจากความชื้นทำให้เกิดอาการบวมของ fiber การเปลี่ยนแปลงที่คล้ายกันใน s3 จะเห็นที่ประมาณ 200 h ในขั้นตอนนี้ บวมอาจถูกเริ่ม ด้วย influence รังสี UV ในภูมิภาค cortex ความเสียหายพื้นที่ cortex ปรากฏล่าช้า (ในเวลา), เนื่องจากได้รับความเข้มของรังสี UV น้อยกว่า ยังไม่เห็นลักษณะบวมในขั้นเริ่มต้นของวิธีการฉายรังสีในฝ้าย fiber [43] กระบวนการหลักของ UV ที่ทำให้เกิดห่วงโซ่ scission ยังอาจทำให้เพิ่มขึ้นคล้ายในขนาดรูเสียงฟรี แต่ที่ไม่ปรากฏเป็นคำอธิบายที่เป็นไปได้ที่นี่เนื่องจากเหตุผลสองประการ ประการแรก ผลิตภัณฑ์ photoreaction เป็น hydrophilic และจึง มีแนวโน้มที่จะ เชื่อมโยงกับอื่น ๆ บางส่วนของโพลาร์โปรตีนในเส้นผมหลังจาก
288
การแปล กรุณารอสักครู่..
ค่าเฉลี่ยของค่า 3 o-ps สอดคล้องกันของชีวิต
และความเข้มจะรายงานที่นี่ .
2.6 ดิฟเฟอเรนเชียลสแกนนิง ( DSC )
ดิฟเฟอเรนเชียลสแกนนิงบริสุทธิ์ , ฟอก , และการฉายรังสี UV ผมศึกษาโดยใช้เม็ตเลอร์ fp90 DSC ตราสารแบบอัตโนมัติกับซอฟแวร์คอมพิวเตอร์เมทเลอร์ โทเลโด fp99a กระทะอลูมิเนียม ( 7 มม. เส้นผ่าศูนย์กลาง ) ใช้สำหรับวัดก่อนการวัด เครื่องมือที่ใช้คือการสอบเทียบโดยใช้วิธีการที่เป็นมาตรฐาน 12 มิลลิกรัม จึง nely ตัดตัดผมอยู่แน่นลงในกระทะและ DSC สแกนใช้ความร้อนในอัตรา 10 C / นาที จากเทอร์โมแกรม , ละลายอุณหภูมิ ( อุณหภูมิ ( มักเรียกว่า ( TD ) ในวรรณคดีผม ) ถูกกำหนด .
2.7 . เครื่อง X-ray diffraction ( XRD )
การวัดการกระเจิงรังสีเอกซ์ที่มุมกว้างโดยใช้ rigaku เอ็กซ์เรย์ดิฟแฟรกโทมิเตอร์มินิ fl EX II ผมจึงใช้ L - tered cuka รังสีของแสง ( K ) 1.5406 • . เครื่องตัดตัดผมถ่ายในกระจกตัวอย่างยึด และเอกซเรย์สแกน ( ต่อเนื่อง ) ในช่วงสองที 6 – 40 ด้วยการสแกนขั้น 0.02 .ความเข้มของรังสีเอกซ์โปรจึงเลอ Re fl ections คือเสียนจึง tted ด้วยความช่วยเหลือของ peakfit ( v4.05 SPSS Inc . ) คอมพิวเตอร์เครื่องโปรแกรมหลังจากการแก้ไขพื้นหลังที่เหมาะสมนุ่ม - เต็มความกว้างสูงสุดครึ่ง ( B ) และที่นำยอดค่า ( 2H ) ที่ได้ให้ gaussians จึงไม่ได้ถูกใช้ใน Williamson - หอประชุมแปลงวิธี [ 40,41 ] ซึ่งเป็นการแสดงกราฟิกของสมการ
bcosh K
¼
1 D
ðจอฟ้าþ Sin K 1 Þ
ความชันของเส้นตรงให้เมื่อยขัดแตะเฉลี่ย ( E ) , ในขณะที่สกัดกั้นให้ที่มีขนาดเฉลี่ย ( D ในกริพเพน )
3 ผลและการอภิปราย
3.1 . เพื่อนของผลลัพธ์
วิความสัมพันธ์ที่พัฒนาโดยนากา et al . [ 42 ] เกี่ยวข้อง o-ps ตลอดชีวิต S3 ไปเฉลี่ยฟรีปริมาณหลุมรัศมี R . ในรูปแบบนี้การโพซิโตรเนียมอะตอมที่ถือว่าเป็นภาษาท้องถิ่นในทรงกลมโป - tential ได้ดีมีศักยภาพในการประเมินจึงกั้นรัศมี r0 กับอิเล็กตรอนในชั้นเขต r < r < r0 . ตามรูปแบบนี้ ความสัมพันธ์ระหว่าง S3 และ S3 R ให้
ðÞ 1 ¼ 21 R r0
1
þ 2p บาป 2pr r0 NS 1 ð 2 Þ
ที่ r0 = r ดรดรเป็นพารามิเตอร์ที่สามารถปรับ ; ตั้งใจจะ 0.1657 nm โดยถ่ายทอดตัดอีคิว( 2 ) ค่า S3 สำหรับรู้จักรูขนาดในวัสดุพรุนเหมือนโมเลกุลซีโอไลต์ และสื่ออื่น ๆ เฉลี่ยฟรีปริมาณขนาดรู VF จะถูกประเมินเป็น VF = ( 4 / 3 ) PR3 . ส่วนเศษ FV ปริมาณฟรีแล้ว สามารถประเมินเป็น FV = cvf I3 . ที่นี่ C = 0.0018 • 3 ใช้เป็นข้อเสนอแนะในวรรณคดี 10,12 ) [ 18 ] ทราบว่าในพอลิเมอร์ ปริมาณฟรีขนาดกระจายไปทั่ว หลากหลายและด้วยเหตุนี้ VF ที่คำนวณจากรัศมี r เฉลี่ยไม่เคร่งครัด เฉลี่ยปริมาณขนาดฟรีในความรู้สึกที่แท้จริง มันต้องมีการประเมินทางสถิติจากหลุมปริมาตรการกระจาย แล้วเคย วรรณกรรมมากมักจะรายงานการใช้นี้และในงานปัจจุบัน เราติดตามการปฏิบัติทั่วไปนี้เรียก VF เป็นเฉลี่ยฟรีปริมาณเซลล์ขนาดคือตอนนี้ยอมรับโดยทั่วไปในพอลิเมอร์เพื่อฟรีปริมาณหลุมขนาดโดยเฉพาะอย่างยิ่งไวต่อโครงสร้างจุลภาค Modi - จึงทำให้ที่เกิดขึ้นในโดเมนสัณฐานของพอลิเมอร์ โปร - cesses เช่นบวม การตัดโซ่ และโซ่โครงสร้าง ( จากพับเพื่อขยายรูป ) ที่ผ่อนคลายโพลิเมอร์เครือข่ายนำไปสู่การเพิ่มขึ้นของปริมาณ ฟรีไซส์ โดยความคมชัดกระบวนการเช่นการเชื่อมโยง อาชีพของ cavities ปริมาณฟรีโดยโมล - คูเล่ และพับของพอลิเมอร์โซ่ที่ขัดขวางการเคลื่อนไหวปกติ นำไปสู่การลดปริมาณฟรี อย่างไรก็ตาม เช่นทั่วไปถือที่ดีเมื่อการสร้างและสลาย PS กระบวนการเองไม่ได้รับผลกระทบจาก quenchers signi จึงลดลงอย่างมีนัยสําคัญเมื่อโพซิตรอนและตัวยับยั้งที่อาจส่งผล เป็นผลิตภัณฑ์หลังจากตรวจรักษาในพอลิเมอร์ ข้อควรระวัง คือ จะใช้เมื่อการเปลี่ยนแปลงพารามิเตอร์ในอนุภาคขนาดใหญ่ มันขึ้นอยู่กับจำนวนของปัจจัยอื่น ๆเช่นการปรับปรุงระดับโมเลกุลและประธาน - อิทธิพล ( ของอนุมูลอิสระ ( หรือ PS inhibitors ) ดังนั้น การเปลี่ยนแปลงมันเป็นปกติเข้าใจร่วมกับฟรีปริมาณขนาดเปลี่ยน บนมืออื่น ๆปริมาณฟรีเศษส่วนได้โดยรวมจึงบวก Modi ในจุลภาค ผลการศึกษานี้จะวิเคราะห์ในโอกาสนี้
3.1.1 . ผลของรังสี UV ที่บริสุทธิ์ผมรูปที่ 1A แสดงการแปรผันของชีวิต ดังนั้น o-ps ฟรีปริมาณขนาดเป็นฟังก์ชันของเวลาการเปิดรับแสงยูวี ในขณะที่รูปที่ 1A และ C แสดงถึงการเปลี่ยนแปลงของ o-ps เข้มและเศษส่วนฟรีเล่มตามลำดับชีวิตที่ o-ps S3 ( และด้วยเหตุนี้ VF ) สลับกันในรอยพับและลดลงจน 300 ชั่วโมงเวลาการฉายรังสี UV และ แล้วแสดงแนวโน้มลดลง . ปริมาณฟรีเศษส่วน ( FV ) แตกต่างกันมากหรือน้อยในลักษณะที่คล้ายกันเส้นผมของมนุษย์ ( เส้นผ่านศูนย์กลางเฉลี่ย 70 LM ) มีชั้นโครงสร้างภายในของมวล คอร์เทกซ์ ( 90 % ของน้ำหนักแห้ง ) ถูกซูร์ - ปัดโดย 5 – 10 ไมโครเมตรหนา cuticle ประกอบด้วยซ้อนแบบสุ่มflคีราตินไนซด์เซลล์ เซลล์ในเยื่อหุ้มสมองและพร้าจะปะติดปะต่อเข้าด้วยกันโดยเยื่อหุ้มเซลล์ คอมเพล็กซ์ ( CMC ) เห็นได้ชัดว่า ผิวหนังได้รับแสง UV โดยตรงและในการขาดงานของเมลานินเม็ดในมันมีโปรตีนเป็นองค์ประกอบที่โจมตีด้วยแสงที่เกิดขึ้น จึงทำให้เบอร์ hygroscopic . เพิ่มเริ่มต้นในคุณค่าของ S3 ( UV เวลา < 50 H ) , และด้วยเหตุนี้ VF อาจจะเนื่องจากความชื้นเกิดการบวมของถ่ายทอดผ การเปลี่ยนแปลงที่คล้ายกันใน S3 คือเห็นในรอบ 200 ชั่วโมง ในขั้นตอนนี้อาการบวมอาจได้รับการริเริ่มโดยรังสี UV ในfl uence บนเปลือกนอกภูมิภาค ความเสียหายนอกเขตปรากฏล่าช้า ( ในเวลา ) เพราะมันได้รับน้อยกว่ารังสี UV ความเข้ม เช่น บวม พฤติกรรมก็ยังเห็นในขั้นเริ่มต้นของการฉายรังสี ฝ้ายจึงเบอร์ [ 43 ]กระบวนการหลักของรังสี UV กระตุ้น scission โซ่ยังอาจนำไปสู่การเพิ่มปริมาณฟรีที่คล้ายกันในหลุมขนาด แต่ที่ไม่ปรากฏที่จะเป็นคำอธิบายที่เป็นไปได้ที่นี่ เพราะ 2 เหตุผล ประการแรก ผลิตภัณฑ์ photoreaction มีน้ำและจึงมีแนวโน้มที่จะเชื่อมโยงกับโปรตีนอื่น ๆแถบขั้วโลกผมเร็ว ๆนี้หลังจาก
288
การแปล กรุณารอสักครู่..