situation for phosphine complexes (e.g., triphenylphosphine) bound to low-valent, late transition metals. The backbonding in this case is analogous to the CO example, except that the acceptor orbital is a phosphorus 3d orbital rather than a ligand π* orbital. Here the phosphine ligand acts as a σ-donor and a π-acceptor, forming a dπ-dπ bond.
The third kind of metal-ligand π-bonding occurs when a π-donor ligand - an element with both a σ-symmetry electron pair and a filled orthogonal p-orbital - bonds to a metal, as shown above at the right for an O2- ligand. This occurs in early transition metal complexes. In this example, O2- is acting as both a σ-donor and a π-donor. This interaction is typically drawn as a metal-ligand multiple bond, e.g., the V=O bond in the vanadyl cation [VO]2+. Typical π-donor ligands are oxide (O2-), nitride (N3-), imide (RN2-), alkoxide (RO-), amide (R2N-), and fluoride (F-). For late transition metals, strong π-donors form anti-bonding interactions with the filled d-levels, with consequences for spin state, redox potentials, and ligand exchange rates. π-donor ligands are low in the spectrochemical series.
สถานการณ์สำหรับฟอสฟีนสารประกอบเชิงซ้อน ( เช่น ไตรฟีนิลฟอสฟีน ) ต้องต่ำ มีคุณค่า สายเปลี่ยนโลหะ การ backbonding ในกรณีนี้คล้ายคลึงกับ ร่วม เช่น ยกเว้นว่าพระนาสิกโคจรเป็นฟอสฟอรัส 3D โคจรมากกว่า ) π * โคจร ที่นี่ฟอสฟีน ) ทำหน้าที่เป็นσ - ผู้บริจาคและπ - พระนาสิก เป็นπ D - D
πบอนด์สามชนิดของπ - ลิแกนด์โลหะเชื่อมเกิดขึ้นเมื่อπ - ลิแกนด์ - ผู้บริจาค องค์ประกอบทั้งσ - สมมาตรอิเล็กตรอนคู่และเต็ม ) p-orbital - พันธบัตรที่เป็นโลหะ , ดังที่แสดงข้างต้นที่ใช่ สำหรับ O2 - ) . ปัญหานี้เกิดขึ้นในสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะเปลี่ยนเร็ว ในตัวอย่างนี้ , O2 - ทำตัวเป็นทั้งσ - π - ผู้บริจาคและผู้บริจาคปฏิสัมพันธ์นี้มักจะวาดเป็นโลหะแกนด์หลายตราสารหนี้ เช่น พันธบัตรในวาเนดิล V = O [ ] O การ 2 โดยทั่วไปπ - ผู้บริจาคลิแกนด์เป็นออกไซด์ ( O2 - ) , ไนไตรด์ ( 3 - ) , กิจกรรม ( ควบคุม : 1 - ) ไซด์ ( เกินไป ) , และ ( r2n - ) , และฟลูออไรด์ ( F - ) ช่วงการเปลี่ยนโลหะ , π - แข็งแรง - แบบฟอร์มป้องกันการเชื่อมการสื่อสารกับเต็มระดับ d กับผลที่ตามมาสำหรับสปินของรัฐ ศักยภาพรีดอกซ์ ,และอัตราแลกเปลี่ยนระบบ . π - ผู้บริจาคลิแกนด์น้อยในชุด
spectrochemical .
การแปล กรุณารอสักครู่..