It is noteworthy that the electrochemical reaction is the
common step on the final dissociation path of both
complexes. Therefore, these results show the limitation
of the total polarization technique as a unique tool to
describe the cathodic process dependence on electrolyte
composition.
3.2. Alloy electrodeposition
3.2.1. Chemical composition of the coatings
Copper and zinc contents in the coatings produced in
the solutions listed in Table 1 were susceptible to the
chemical composition of the solution and the current
density changes, as can be observed in Figure 2. The
solution composition significantly affects the Cu–Zn
codeposition process and, apart from the case of
deposits obtained in the solution with saccharin (bath
3), the copper content decreases with increase in current
density, as already observed [20].
Figure 2 also shows the effect of monobasic phosphate
on the alloy deposition behaviour (bath 2). The
coatings produced in this bath show lower copper
contents if compared to those obtained from bath 1. The
monobasic phosphate (H2PO
4 ) ion was added to the
base pyrophosphate bath as an auxiliary ligand, sharing
a unique coordination sphere when the complex is
formed. This is the basic principle of polyligand electrolyte
systems: to form more stable copper complexes
and to decrease copper activity in the solution [10,14,16–
18]. Since the electrochemical step is the same for the
discharge of both complexes (Equation 4), the one with
the lower dissociation constant would decrease copper
activity in the solution more efficiently. If
KD2 ¼ 1.70 · 10)4 and KD3 ¼ 3.57 · 10)5 [14] are the
dissociation constants for the chemical steps of the
copper-pyrophosphate complex and the copper-mixedligand
complex, respectively (Equations 2 and 3), the
higher stability of [Cu(H2PO4)P2O7]
3) becomes evident.
This increases the copper deposition overpotential, since
an additional energy is required to dissociate the
complex before the effective discharge of copper ions
on the cathode surface [10, 16].
The organic compounds added to the solutions in
Table 1 (baths 3 to 6) strongly affect the alloy deposition
process (Figure 2). Saccharin addition to the electrolyte
containing the auxiliary ligand (bath 3) disturbs its
complexing characteristics. Figure 2 shows an increase
in the copper contents of the coatings obtained in bath
3, as compared to those produced in bath 2, mainly at
higher current densities. This fact can be attributed to
instability of the polyligand complex in the presence of
this brightening agent, causing an increase in the activity
of copper ions. To the best of our knowledge, there are
no data in the literature concerning the effects of
saccharin on this kind of mixed complex. For this
reason, a more detailed investigation must be carried out
to better understand this issue. Similar results were
obtained for coatings produced in the solution containing
butynediol (bath 4), also suggesting a decrease in the
stability of the copper mixed complex due to the
presence of this additive.
The addition of allyl alcohol to the base solution, with
and without monobasic phosphate (baths 5 and 6),
provided a great reduction in copper contents in the
coatings, as compared to those obtained in the base
solution. Although proposed as a levelling agent, very
few data concerning the effects of allyl alcohol on
copper–zinc alloy electrodeposition can be found in the
literature. Vagarlyuk et al. [21] indicated that copper (I)-
allyl alcohol complexes may exist in acid medium.
However, despite the lack of information on the
formation of such complexes in basic medium, our
results suggest that the presence of allyl alcohol would
decrease copper activity in the solution due to the
formation of a new complex. In addition, different and
more stable complexes (or mixed complexes) could be
formed, combining allyl alcohol and pyrophosphate
ligands.
0.01 0.1 1 10 100 1000
-2.4
-2.2
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
-1.2
-1.0
E vs SSE/ V
I / A m-2
Fig. 1. Galvanostatic polarization curves in the solutions of Table 1.
Key: (n) bath 1, (h) bath 2, (d) bath 3, (s) bath 4, (m) bath 5, (n)
bath 6.
60 80 100 120 140 160 18
เป็นที่น่าสังเกตว่า ปฏิกิริยาไฟฟ้าเคมีเป็นการขั้นตอนทั่วไปบนเส้นทางสุดท้าย dissociation ทั้งสองขนาดไว้ ดังนั้น ผลเหล่านี้แสดงข้อจำกัดเทคนิคโพลาไรซ์รวมเป็นเครื่องมือที่ไม่ซ้ำกันอธิบายการพึ่งพากระบวนการหนึ่งในอิเล็กโทรไลท์องค์3.2. เตรียมผสม3.2.1. เคมีองค์ประกอบของการเคลือบเนื้อหาทองแดงและสังกะสีเคลือบที่ผลิตในการแก้ไขปัญหาที่ระบุไว้ในตารางที่ 1 มีความไวต่อการองค์ประกอบทางเคมีของการแก้ปัญหาและในปัจจุบันเปลี่ยนแปลงความหนาแน่น จะสังเกตได้จากรูปที่ 2 การส่วนประกอบของโซลูชันมากผล Cu-Zncodeposition การประมวลผล และ นอกเหนือจากกรณีของเงินฝากที่ได้รับในการแก้ไขปัญหากับแซ็กคาริน (อาบน้ำ3), เนื้อหาทองแดงลดลงเพิ่มขึ้นในปัจจุบันความหนาแน่น สังเกตเห็นเป็นแล้ว [20]รูปที่ 2 แสดงผลของฟอสเฟต monobasicในพฤติกรรมการสะสมโลหะผสม (ห้อง 2) การเคลือบที่ผลิตในอ่างน้ำนี้แสดงต่ำกว่าทองแดงเนื้อหาถ้าเทียบได้จากอ่างอาบน้ำ 1 การmonobasic ฟอสเฟต (H2PO4) ไอออนถูกเพิ่มไปอาบน้ำฐาน pyrophosphate เป็นลิแกนด์เสริม ร่วมกันทรงกลมประสานงานเฉพาะเมื่อมีการที่เกิดขึ้น นี้เป็นหลักการพื้นฐานของอิเล็กโทรไลท์ polyligandระบบ: ในรูปแบบคอมเพล็กซ์ทองแดงที่มีเสถียรภาพมากขึ้นและ เพื่อลดกิจกรรมการแก้ไข [10,14,16 – ทองแดง18] ตั้งแต่ขั้นตอนการไฟฟ้าเป็นเหมือนกันสำหรับการปล่อยของทั้งคอมเพล็กซ์ (สมการ 4), หนึ่งกับคง dissociation ต่ำจะลดทองแดงกิจกรรมในการแก้ไขปัญหาได้อย่างมีประสิทธิภาพ ถ้าKD2 ¼ 1.70 · 10) 4 และ KD3 ¼ 3.57 · 10) 5 [14] การค่าคงที่ dissociation สำหรับขั้นตอนทางเคมีของการคอมเพล็กซ์ pyrophosphate ทองแดงและทองแดง-mixedligandซับซ้อน ตามลำดับ (สมการที่ 2 และ 3), การเสถียรภาพสูงของ [Cu (H2PO4) P2O7]3) จะเห็นได้ชัดเพิ่มการสะสมทองแดง overpotential ตั้งแต่ต้องการพลังงานเพิ่มเติมเพื่อแยกตัวออกแบบซับซ้อนก่อนผลของไอออนทองแดงบนผิวแคโทด [10, 16]สารอินทรีย์ที่เพิ่มลงในการแก้ไขปัญหาในตารางที่ 1 (อาบน้ำ 3-6) มีผลต่อการสะสมโลหะผสมขอกระบวนการ (รูป 2) อิเล็กโทรไลต์แก่คารีนประกอบด้วยลิแกนด์เสริม (ห้อง 3) disturbs การลักษณะ complexing รูปที่ 2 แสดงการเพิ่มขึ้นในเนื้อหาทองแดงเคลือบในห้องน้ำ3 เมื่อเทียบกับผู้ผลิตในน้ำ 2 ที่ความหนาแน่นของกระแสที่สูงขึ้น อาจเป็นเพราะข้อเท็จจริงนี้ความไม่เสถียรของ polyligand ซับซ้อนหน้าสารฟอกขาวนี้ สาเหตุการเพิ่มขึ้นในกิจกรรมของไอออนทองแดง ที่สุดความรู้ของเรา มีไม่มีข้อมูลในวรรณกรรมเกี่ยวกับผลกระทบของแซกคารีบนคอมเพล็กซ์ผสมชนิดนี้ สำหรับการนี้เหตุผล ต้องดำเนินการตรวจสอบรายละเอียดเพิ่มเติมเพื่อให้เข้าใจปัญหานี้ ผลคล้ายกันได้เคลือบที่ผลิตในการแก้ไขปัญหาที่ประกอบด้วยbutynediol (bath 4), also suggesting a decrease in thestability of the copper mixed complex due to thepresence of this additive.The addition of allyl alcohol to the base solution, withand without monobasic phosphate (baths 5 and 6),provided a great reduction in copper contents in thecoatings, as compared to those obtained in the basesolution. Although proposed as a levelling agent, veryfew data concerning the effects of allyl alcohol oncopper–zinc alloy electrodeposition can be found in theliterature. Vagarlyuk et al. [21] indicated that copper (I)-allyl alcohol complexes may exist in acid medium.However, despite the lack of information on theformation of such complexes in basic medium, ourresults suggest that the presence of allyl alcohol woulddecrease copper activity in the solution due to theformation of a new complex. In addition, different andmore stable complexes (or mixed complexes) could beformed, combining allyl alcohol and pyrophosphateligands.0.01 0.1 1 10 100 1000-2.4-2.2-2.0-1.8-1.6-1.4-1.2-1.0E vs SSE/ VI / A m-2Fig. 1. Galvanostatic polarization curves in the solutions of Table 1.Key: (n) bath 1, (h) bath 2, (d) bath 3, (s) bath 4, (m) bath 5, (n)bath 6.60 80 100 120 140 160 18
การแปล กรุณารอสักครู่..

เป็นที่น่าสังเกตว่า ปฏิกิริยาไฟฟ้าเคมี คือขั้นตอนทั่วไปในการสุดท้ายเส้นทางของทั้งคอมเพล็กซ์ ดังนั้น ผลลัพธ์เหล่านี้แสดงข้อของเทคนิควิธีการทั้งหมดเป็นเครื่องมือเฉพาะอธิบายกระบวนการกัดกร่อนพึ่งพาอิเล็กโทรไลต์องค์ประกอบ3.2 . ในขณะที่ อัลลอยดำเนินงาน . องค์ประกอบทางเคมีของสารเคลือบทองแดงและสังกะสีในการเคลือบผลิตในโซลูชั่นที่ระบุไว้ในตารางที่ 1 กำลังอ่อนแอลงองค์ประกอบทางเคมีของสารละลาย และปัจจุบันความหนาแน่นของการเปลี่ยนแปลงที่สามารถสังเกตได้ในรูปที่ 2 ที่องค์ประกอบที่สำคัญต่อการ Cu Zn และโซลูชั่นcodeposition กระบวนการและนอกเหนือจากกรณีเงินฝากที่ได้รับในการแก้ปัญหากับขัณฑสกร ( บาท3 ) , ทองแดงที่ลดลงเพิ่มขึ้นในปัจจุบันความหนาแน่น เท่าที่สังเกตแล้ว [ 20 ]รูปที่ 2 แสดงผลของฟอสเฟต monobasicบนโลหะสะสมพฤติกรรมน้ํา ( 2 ) ที่ไม้แปรรูป ผลิตในอ่างนี้แสดงทองแดงลดลงถ้าเทียบกับเนื้อหาที่ได้จากนํ้า 1 ที่( h2po ฟอสเฟต monobasic4 ) ไอออนเพิ่มไปฐานพบนํ้าเป็นลิแกนด์ช่วยแบ่งปันเฉพาะการประสานงานที่ซับซ้อนเป็นทรงกลมเมื่อรูปแบบ นี้เป็นหลักการพื้นฐานของ polyligand อิเล็กโทรไลต์ระบบฟอร์มมั่นคงกว่าทองแดงเชิงซ้อนและเพื่อลดกิจกรรมทองแดงในสารละลาย [ 10,14,16 จำกัด18 ] ตั้งแต่ขั้นตอนการวิเคราะห์ทางเคมีจะเหมือนกันสำหรับจำหน่ายทั้งเชิงซ้อน ( สมการที่ 4 ) , หนึ่งกับการลดลงคงที่จะลดทองแดงกิจกรรมในการแก้ปัญหามีประสิทธิภาพมากขึ้น ถ้าแม¼ 1.70 ด้วย 10 ) 4 และ kd3 ¼ 3.57 ด้วย 10 ) 5 [ 14 ] เป็นค่าคงที่การแตกตัวของสารเคมีขั้นตอนสำหรับทองแดงและทองแดง mixedligand ไพโรที่ซับซ้อนซับซ้อน ตามลำดับ ( สมการที่ 2 และ 3 )สูงกว่า เสถียรภาพของ [ Cu ( h2po4 ) p2o7 ]3 ) จะเห็นชัดนี้จะเพิ่มการสะสมทองแดง overpotential , ตั้งแต่พลังงานเพิ่มเติมจะต้องแยกทางซับซ้อนก่อนจำหน่ายที่มีประสิทธิภาพไอออนของทองแดงบนพื้นผิวแคโทด [ 10 / 16 ]สารประกอบอินทรีย์เพิ่มโซลูชั่นในตารางที่ 1 ( ห้อง 3 กับ 6 ) ขอต่อการตกสะสมของโลหะผสมกระบวนการ ( รูปที่ 2 ) แซ็กคารินซึ่งอิเล็กโทรไลต์ที่มีระบบช่วยน้ํา ( 3 ) รบกวนของในลักษณะ รูปที่ 2 แสดงเพิ่มในเนื้อหาของเคลือบทองแดงได้ในอ่าง3 , เมื่อเทียบกับของที่ผลิตในนํ้า 2 ส่วนใหญ่ที่สูงปัจจุบันมีความหนาแน่น ความจริงนี้ได้ ประกอบกับความไม่มั่นคงของ polyligand ซับซ้อน ต่อหน้านี้ Brightening Agent , ก่อให้เกิดการเพิ่มขึ้นในกิจกรรมไอออนของทองแดง เพื่อที่ดีที่สุดของความรู้ของเรามีไม่มีข้อมูลในวรรณคดี เรื่อง ผลของขัณฑสกรนี้ชนิดที่ผสม สำหรับนี้เหตุผล ตรวจสอบรายละเอียดเพิ่มเติมจะต้องดำเนินการออกเพื่อให้เข้าใจปัญหานี้ ผลที่คล้ายกันคือซึ่งผลิตในสารละลายที่มีสารเคลือบbutynediol น้ํา ( 4 ) ก็จะลดลงในเสถียรภาพของทองแดงผสมที่ซับซ้อน เนื่องจากการตัวเสริมนี้นอกจากลิลแอลกอฮอล์กับสารละลายด่างด้วยและปราศจากฟอสเฟต monobasic ( ห้อง 5 และ 6 )มีการลดลงมากในเนื้อหาทองแดงในไม้แปรรูป เมื่อเทียบกับผู้ที่ได้รับในฐานโซลูชั่น แม้ว่าการเสนอเป็นระดับเจ้าหน้าที่มากข้อมูลบางอย่างเกี่ยวกับผลของอัลลิลแอลกอฮอล์ทองแดงและโลหะผสมสังกะสี ในขณะที่สามารถพบได้ในวรรณกรรม vagarlyuk et al . [ 21 ] พบว่าทองแดง ( I )ลิลแอลกอฮอล์เชิงซ้อนอาจมีอยู่ในกรดปานกลางอย่างไรก็ตาม แม้จะมีการขาดของข้อมูลบนการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนของดังกล่าวในสื่อพื้นฐานของเราพบว่าสถานะของลิลแอลกอฮอล์จะกิจกรรมลดทองแดงในสารละลาย เนื่องจากการการก่อตัวของคอมเพล็กซ์ใหม่ นอกจากนี้ที่แตกต่างกัน และมีเสถียรภาพมากขึ้น ( หรือผสมสารประกอบเชิงซ้อน ) สามารถการดื่มเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ และไพโรลตั้งขึ้นลิแกนด์ .0.01 0.1 1 10 100 1000- 2.4- 2.2- 2.0- อ.- 1.61.4- 1.2- สำหรับE VS SSE / วีฉัน / ด้วยรูปที่ 1 galvanostatic โพลาไรเซชันของเส้นโค้งในโซลูชั่นของตารางที่ 1คีย์ : ( N ) นํ้า 1 ( H ) นํ้า 2 ( D ) นํ้า 3 ( s ) นํ้า 4 ( M ) บาท 5 .บาท 6 .60 80 100 120 140 160 18
การแปล กรุณารอสักครู่..
